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1、第42卷第12期燃料化學(xué)學(xué)報(bào)Vo1.42NO.122014年12月JournalofFuelChemistryandTechnologyDec.2014文章編號:0253-2409(2014)12—1500-06Niw/SAP0.11催化劑制備方法對柴油異構(gòu)降凝性能的影響魏曉嗚,柳云騏,趙亮,劉晨光(中國石油大學(xué)(華東)化學(xué)工程學(xué)院重質(zhì)油國家實(shí)驗(yàn)室,山東青島266555)摘要:以SAPO一11分子篩作為酸性載體替代傳統(tǒng)的ZSM一5分子篩,選用Ni/W雙金屬為活性組分制備異構(gòu)降凝催化劑,采用XRD、BET、Py.IR等手段對催化
2、劑進(jìn)行表征。以長慶直餾柴油為原料,在10mL高壓固定床微型反應(yīng)裝置上進(jìn)行了評價(jià),考察了不同的催化劑制備方法對催化劑性能的影響,優(yōu)選出較好的制備工藝。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,先通過混捏法引入Ni金屬組分再通過浸漬法引入w金屬組分,所制得的催化劑異構(gòu)降凝性能較好。在反應(yīng)溫度340℃、反應(yīng)壓力4.0~'lPa、空速1.0h~、氫油體積比500:1的條件下,長慶直餾柴油的凝點(diǎn)由0oC降低至一28℃,產(chǎn)品中柴油收率達(dá)到96.0%。關(guān)鍵詞:SAPO一11;異構(gòu)降凝性能;混捏法;浸漬法中圖分類號:TE624.4文獻(xiàn)標(biāo)識碼:AEffectofprepa
3、rationonhydroisodewaxingperformancefordieselfuelofNiW/SAPO-11catalystsWEIXiao-ming,LIUYun—qi,ZHAOLiang,LIUChen-guang(StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing,KeyLaboratoryofCNPCCatalysis,ChinaUniversityofPetroleum,Qingdao266555,China)Abstract:Catalystsforhydroisodewax
4、ingwerepreparedbySAP01lzeoliteinsteadofZSM一5zeolitewitl1nickelandtungstenasmetalcomponents.ThecatalystswerecharacterizedbyusingXRD.BETandPy—IR.UsingChangqingstraight.rundieseloilasrawmatedal。weevaluatedthehydroisoderwaxingperformanceoftheNiⅥr/SAPO一11catalystsprepare
5、dbydifferentmethods.Thecatalyticperformanceevaluationwasperformedonapressurizedfixed—bedmicroreactor.TheresultshowsthattheNiⅥSAP0—1lcatalystpreparedbymixing.kneadingNifrstandthenimpregnatingWactivecomponenthasbetterhydroisodewaxingperformance.Atthereactionconditions
6、of340oC,4.0MPa.LHSV1.0handhydrogentooilvolumeratioof500:1,thefreezingpointofthedieseloilwasdecreasedfrom0oCto一28oC.a(chǎn)ndthedieselyieldwasashighas96.O%.Keywords:SAP0.11;isodewaxing:mixing—kneading:impregnation隨著中國高寒地區(qū)冬季用油量的迅速增大,以于中強(qiáng)酸),裂化活性高,導(dǎo)致柴油收率低。實(shí)驗(yàn)針及環(huán)境保護(hù)要求的日益嚴(yán)格,生產(chǎn)清潔
7、的低凝柴油對以上問題,設(shè)計(jì)和研究了一種異構(gòu)化活性較高的成為煉油廠的一個(gè)重要目標(biāo)J。柴油中的長鏈正雙功能催化劑。選用SAPO一11分子篩來替代傳統(tǒng)構(gòu)烷烴組分是柴油凝點(diǎn)高的主要原因,工業(yè)上通常的ZSM-5分子篩作為催化劑的酸性組分,以Ni/W采用脫蠟的方法將其分離出來。主要是溶劑脫蠟、為金屬組分制備柴油異構(gòu)降凝催化劑,并通過考察催化脫蠟和異構(gòu)脫蠟。溶劑脫蠟工藝復(fù)雜、操作費(fèi)不同的制備工藝優(yōu)選出可接近性較好的制備工藝。用高;催化脫蠟裂化嚴(yán)重、柴油收率低;而異構(gòu)脫蠟SAPO一11屬于AEL結(jié)構(gòu)類型的分子篩,孔大小為不僅可以顯著地改善產(chǎn)品
8、柴油的低溫流動(dòng)性能,而0.39nmx0.63am,其酸I生溫和、孔道結(jié)構(gòu)適宜~。且可以改變餾分切割點(diǎn)增產(chǎn)柴油。異構(gòu)脫蠟已經(jīng)成目前,固體催化劑的制備方法主要有浸漬法、沉為目前最先進(jìn)的脫蠟技術(shù),具有廣闊的應(yīng)用前景。淀法、混捏法、離子交換法等。異構(gòu)降凝催化劑為負(fù)工業(yè)上常用的異構(gòu)降凝