氮雜冠醚化雙Schiff堿配合物催化羧酸酯水解的研究.pdf

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1、第24卷第4期化學(xué)研究與應(yīng)用Vo1.24.No.42012年4月ChemicalResearchandApplicationApr.,2012文章編號(hào):1004—1656(2012)04-0574-06氮雜冠醚化雙Schif堿配合物催化羧酸酯水解的研究程杰,李建章,何錫陽,曾俊,肖正華,胡偉(四川理工學(xué)院化學(xué)與制藥工程學(xué)院,綠色化學(xué)四川省高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,四川自貢643000)摘要:將4種氮雜冠醚取代的雙Schif堿鈷(II)、錳(III)配合物作為仿水解酶模型催化羧酸酯(PNPP)水解??疾炝薙chif堿配合物中氮雜冠醚取代的位置、氮雜冠醚的數(shù)目對(duì)其仿水解酶性能的影響;探討了Sc

2、hif配合物催化PNPP水解的動(dòng)力學(xué)和機(jī)理;提出了配合物催化PNPP水解的動(dòng)力學(xué)模型。結(jié)果表明,在25℃條件下隨著緩沖溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高;四種氮雜冠醚取代的雙Schif堿配合物在催化PNPP水解反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的催化活性;氮雜冠醚3一取代的Sehif堿配合物CoIJ2的催化活性高于5-取代的Schif堿配合物CoL,含有2個(gè)氮雜冠醚的配合物co的催化活性高于含有1個(gè)氮雜冠醚的配合物coL2。關(guān)鍵詞:氮雜冠醚;雙Schif堿;過渡金屬配合物;PNPP水解;動(dòng)力學(xué)研究中圖分類號(hào):0643.12文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:AStudyonazacrownethersubs

3、titutedbis-SchifbasecomplexescatalyzecarboxylicacidestershydrolysisCHENGJie,LIJian—zhang,HEXi—yang,ZENGJun,XIAOzhang—hua,Huwei(KeyLaboratoryofGreenCatalysisofHigherEducationInstitutesofSichuan,SchoolofChemistryandPharmaceuticalEngineering。SiehuanUniversityofScience&Engineering,Zigong,643000,C

4、hina)Abstract:Fourazacrownethersubstitutedbis.Schifbasetransition-mentalcomplexeshavebeenusedasmimichydrolyticenzymemodelcatalyzingcarboxylicacidesters(PNPP)hydrolysis.Theefectsofsubstitutentpositionofaza—ClOWnandamountofaza‘crowrlofSchifbasecomplexeswerestudied.ThekineticsonPNPPhydrolysiscat

5、alyzedbythesecomplexeswasinvestigated.ThekineticmathematicalmodelofPNPPcleavagecatalyzedbythesecomplexeswasproposed.TheresuhsshowedthattherateforthecatalyticPNPPhydrolysiswasincreasedfollowingtheincreaseofpHofthebufersolution;fourcomplexesexhibitedhi【ghactivityinthecata·lytiePNPPhydrolysis:Th

6、ecatalyticactivityofunsymmetricalSchifbasecomplexesof3-substitutebenzo-10-aza-clOwngroups(CoL2)islargerthanthatof5-substitutebenzo一10一aza—clOwngroups(CoL),andthecatalyticactivityofSchifbasecomplexeswithtwobenzo.10.a(chǎn)za.crownetherpendants(CoL3、islargerthanthatofSchifbasecomplexeswithonebenzo一10

7、·aza—crownetherpend—ants(CoL2).Keywords:azaclOwnether;his-Schifbase;transitionmentalcomplexes;PNPPhydrolysis;kineticsstudy設(shè)計(jì)合成能高效地催化化學(xué)反應(yīng)、且有天然系,而且可以開發(fā)出高活性高選擇性的具有實(shí)用酶反應(yīng)活性位點(diǎn)的功能小分子化合物的模擬酶研價(jià)值的綠色催化劑。因而,仿酶研究倍受人們的究,不僅可以揭示天然酶的結(jié)構(gòu)與功能之間的關(guān)關(guān)注。其中,水解金屬酶是被研究較為

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