環(huán)己酮生產(chǎn)中皂化廢堿液的資源化利用及處理.pdf

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1、第31卷第5期2010年10月化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)Journa£ofChe7nic口£lndHstry&EngineeringV01.31No.5oct.,2010環(huán)己酮生產(chǎn)中皂化廢堿液的資源化利用及處理陶沙(南京大學(xué)環(huán)境工程學(xué)院,江蘇南京210093)摘要:介紹了環(huán)己烷液相氧化法生產(chǎn)環(huán)己酮過程中皂化廢堿液的資源化利用及處理方法,該方法的工藝步驟為:向皂化廢堿液中通人足量的二氧化碳?xì)怏w進行碳酸化反應(yīng),同液分離后提取碳酸氫鈉,經(jīng)煅燒后獲取碳酸鈉;蒸發(fā)分離殘液。脫出其中50%的水分,脫出的水經(jīng)生化處理

2、達標(biāo)排放;在蒸發(fā)殘液中加入硫酸進行親電取代反應(yīng),固液分離后提取硫酸鈉和皂化油,同時處理反應(yīng)過程中產(chǎn)生的廢氣;將皂化油在蒸餾釜內(nèi)進行蒸餾,提取一元有機酸和清潔燃料油。關(guān)鍵詞:環(huán)己酮生產(chǎn);皂化廢堿液;處理中圖分類號:X703文獻標(biāo)識碼:A文章編號:1006—7906(2010)05一0058一03ResOurceutilizationandtreatmentofwastesaponificationlyeincyclOhexanoneprOductiOnTAOS^n(SchooloftheEnvim

3、nment,NanjingUniversity,Nanjing210093,China)Abstract:Theresourceutilizationandtreatmentofwastesaponificationlyeincyclohexanoneproductionbycyclohexane“quidphaseoxidationaredescribed.Theprocessesarepresentedasfollows:addingsufficientcarbondioxideintowa

4、stesaponi—ficationlyetocarryoutcarbonatingreaction,extractingsodiumbicarbonateafterseparatingsolidandliquid,calcinatingsodiumbicarbonatetoobtainsodiumcarbonate,vaporizingresidualliquidtoremove50%water,biochemicaltreatmentoftheremovedwateranddischargi

5、ngafterreachingthestandard,addingsulfuricacidintothevaporingresidualliquidtocarryoutelectrophilicsubstitution,extractingsodiumsulfateandsaponifiedoilafterseparationofsolidandliquid,treatingthewastegasintheprocess,dist訂“ngsaponifiedoilandextractingorg

6、anicmonacidandcleanfuelpn.Keywords:Cyclohexanoneproduction;Wastesaponificationlye;Treatment環(huán)己酮是生產(chǎn)合成樹脂、合成纖維的原料,是優(yōu)良的工業(yè)用溶劑。工業(yè)化生產(chǎn)環(huán)己酮一般采用環(huán)己烷液相氧化工藝。該工藝在實施過程中不可避免地發(fā)生環(huán)己烷的深度氧化,有相當(dāng)部分的環(huán)己烷轉(zhuǎn)化為副產(chǎn)物,副產(chǎn)物的組成十分復(fù)雜,大部分通過堿洗形成廢堿液排出裝置,未經(jīng)處理的廢堿液CoD值高達600g/L。一套50kt/a的環(huán)已酮裝置每年排出

7、的廢堿液約40~60kt,該廢堿液一般采用酸中和法與焚燒法處理。通常的酸中和處理會產(chǎn)生大量難以治理的酸化污水,若處理不當(dāng)會對環(huán)境造成嚴(yán)重的二次污染;焚燒法在焚燒過程中主要污染物指數(shù),如So。、Nq、粉塵等都遠遠超過現(xiàn)階段環(huán)境保護的要求,故焚燒爐設(shè)置的煙筒高度一般在65m以上。另外,焚燒法投資成本較大,一般企業(yè)難以接受,一套60kt/a環(huán)己酮生產(chǎn)規(guī)模的企業(yè)的焚燒投資一般在3000萬元以上;且維修成本高,爐膛每年必須檢修一次,其檢修成本為焚燒爐買價的20%。焚燒法的運行成本也很高,每焚燒1t廢堿液要

8、消耗標(biāo)準(zhǔn)重油200kg,按目前市場價格計算成本400元,且重油是國家主要能源,大部分要依靠進口,這樣處理廢堿液,嚴(yán)重浪費了資源。因此,如何徹底根治生產(chǎn)環(huán)己酮所產(chǎn)生的皂化廢堿液對環(huán)境的污染,已成為世界性難題。為徹底解決皂化廢堿液綜合利用問題,南京某化工廠利用專利技術(shù)[13對其進行了工業(yè)化運用,筆者參加了該項目的可行性研究和設(shè)計工作。收稿日期:2010—08—28作者簡介:陶沙(1968一),男,江蘇南京人,本科,工程師,現(xiàn)從事環(huán)境保護工作。E.mail:taoshyx@toIn.∞m陶沙環(huán)己酮生產(chǎn)

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