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1、環(huán)氧樹脂的改性及探究葛蕾(西北民族大學(xué)化工學(xué)院,甘肅蘭州730124)摘要:環(huán)氧樹脂通常的定義是:分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)化合物,由于其物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定良好,所以廣泛用于低溫工程、航空航天、絕緣材料等領(lǐng)域。但是環(huán)氧樹脂固化后自身脆性大、韌性差,所以提高環(huán)氧樹脂的韌性是使其適用于工業(yè)的基本需求是本次研究的熱點(diǎn)。本論文主要對(duì)環(huán)氧樹脂的制備過程,重點(diǎn)介紹環(huán)氧樹脂的固化方式、以及增韌改性等方面的研究工作,并對(duì)其研究應(yīng)用前景進(jìn)行了展望。關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂;改性增韌;固化;應(yīng)用固化后的環(huán)氧樹脂具有良好的物理化學(xué)性能,
2、例如制品尺寸穩(wěn)定性好,硬度高,柔韌性較好、絕緣性、粘接性優(yōu)良等??;ぜ夹g(shù)的不斷發(fā)展,在應(yīng)用中對(duì)環(huán)氧樹脂綜合性能的要求也不斷提高,例如用于印刷線路板和電子封裝的環(huán)氧樹脂,除了需要一定的耐熱性、粘接性之外,還應(yīng)具有制品尺寸穩(wěn)定性好,收縮率好,良好的介電性能,。本文對(duì)高性能環(huán)氧樹脂的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了簡(jiǎn)單論述。1環(huán)氧樹脂的制備1.1主要試劑(1)E44、5E1型環(huán)氧樹脂,岳陽石化總廠環(huán)氧樹脂廠生產(chǎn);(2)未改性蒙脫土MMT、有機(jī)化蒙脫土A—MMT、B—MMT;(3)N,N’一二甲基節(jié)胺(BDMA)cP,上?;瘜W(xué)試劑總廠;甲基四氫苯
3、酐(METHPA)CP江蘇如皋化廠;(5)丙酮CP,上海溶劑廠1。2測(cè)試儀器與條件①x衍射(、xDR)。D朋Ax一3C型x射線衍射儀。(2)熱分析IDSC)。PEKRIN—ELMERDsc7型差示掃描量熱儀。粉末樣品,N2氣氛,升溫速率.40℃,min,溫度掃描范圍為333K一53K。(3)透射電鏡口ME)。(4)掃描電鏡(SEM)。。(5)LJ一250型拉力試驗(yàn)機(jī),廣州試驗(yàn)儀器廠生產(chǎn)。(6))(JJ一5型沖擊試驗(yàn)機(jī)稱取計(jì)量的有機(jī)蒙脫土(A—MMT或B—MMD,用丙酮作溶劑使之分散均勻,然后加入計(jì)量的環(huán)氧預(yù)聚物囝。攪拌均勻
4、后抽空脫溶劑,然后加入計(jì)量的固化劑BDMA或METHPA,,攪勻后繼續(xù)抽空脫氣,最后澆模。攪拌均勻后迅速倒入模具中,待固化完全即可制得環(huán)氧樹脂。2環(huán)氧樹脂表觀性能測(cè)定方法環(huán)氧樹脂的單體或者聚合條件不同,所以可能合成不同結(jié)構(gòu)性能的樹脂,如果想滿足實(shí)際生產(chǎn)的需要,必須在環(huán)氧樹脂的合成中加入固化劑,不同種類、用量的固化劑需要的環(huán)境條件不同,最后所得的固化產(chǎn)物又有著不同的性質(zhì)91。(一)對(duì)環(huán)氧樹脂的固化過程:1.差示掃描熱分析,在機(jī)器程序選擇的溫度下,根據(jù)式樣和參照物與溫度的關(guān)系,測(cè)量輸入溫度范圍寬,該法操作簡(jiǎn)單,分辨率高、也相對(duì)
5、節(jié)約樣品。所以通常在有機(jī)化合物及藥物分析過程中使用;2.采用差熱分析,這種方法的原理是:在在相同環(huán)境中等速變溫的情況下,用穩(wěn)定的參比物與等量的未知物相比較,來得出未知物的物理、化學(xué)性質(zhì),以及出現(xiàn)暫時(shí)的增高或降低的變化趨勢(shì)。3.熱釋電流,此法是駐極體在無外電場(chǎng)作用下受熱時(shí),因駐極體內(nèi)原先被凍結(jié)的取向偶極矩的解取向、被俘獲在陷阱內(nèi)的真實(shí)電荷解俘獲以及電極極板上感應(yīng)電荷的釋放而產(chǎn)生的電流。176l托J蠆卵2017年02月環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)的測(cè)定有很多種,但工業(yè)上一般采用紅外光譜法或者核磁共振法。此外,高效液相色譜(HPLc)和凝膠色譜
6、(GPC)可用來測(cè)定環(huán)氧樹脂聚合物的分子量,HPLc原理是分離官能團(tuán),整個(gè)系統(tǒng)采用高壓液相系統(tǒng),在不同比例的混合溶劑中加入緩沖劑等流動(dòng)相沖入固定相的色譜柱,在色譜柱中將各組份分離,再用檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè),即對(duì)試樣進(jìn)行全面分析檢測(cè)。而凝膠色譜法是對(duì)環(huán)氧樹脂高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量的計(jì)算以及官能團(tuán)分布測(cè)試。3環(huán)氧樹脂的增韌途徑及應(yīng)用方向(1)增韌環(huán)氧樹脂無機(jī)填料可以加入納米剛性粒子。納米材料是近年來受到廣泛重視的一種新型功能材料。納米粒子具有比表面積大,表面活性高等優(yōu)點(diǎn)。通常環(huán)氧樹脂與納米粉末采用混合法及插層復(fù)合法進(jìn)行混合。環(huán)氧樹脂基
7、無機(jī)納米復(fù)合材料的主要物理性能有了很大的應(yīng)用改善??梢愿鶕?jù)納米粒子的表面活性基團(tuán)極易發(fā)生鍵合作用的特點(diǎn),對(duì)基體的結(jié)合增強(qiáng)。但是納米粒子表面能較高易團(tuán)聚,所以納米粒子很難均勻分散于樹脂之中,因此,增強(qiáng)納米粒子與環(huán)氧之間的界面相互融合、改造納米粒子表面活化性質(zhì)是提高增韌效果的關(guān)鍵。(2)采用橡膠彈性體來增韌改性環(huán)氧樹脂。采用此種方法必須具備兩個(gè)基本條件,其一橡膠彈性體在與環(huán)氧樹脂進(jìn)行固化之前必須具有良好的相容性與分散性,而且在環(huán)氧樹脂固化是,要保證橡膠能夠順利析出。由于材料的斷裂過程發(fā)生在基體樹脂中,因此此法的關(guān)鍵在于提升基體
8、的屈服變形能力。(3)利用熱塑性樹脂改性增韌環(huán)氧樹脂,要求對(duì)材料的熱性質(zhì)影響較小,雖然對(duì)環(huán)氧樹脂的增韌效果相對(duì)于橡膠彈性體而言,效果略差,但是熱塑性樹脂的引入不影響整體的模量,故具有很廣泛的應(yīng)用前景。4環(huán)氧樹脂膠粘劑的改性目標(biāo)環(huán)氧樹脂常用作涂料或者膠黏劑的配料,其分類及相應(yīng)改性方向?yàn)椋?1)環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)