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1、氣液固三相反應(yīng)器內(nèi)容提要1、三相反應(yīng)器的分類及特點(diǎn)2、三相反應(yīng)器的動(dòng)力學(xué)特征3、滴流床反應(yīng)器的設(shè)計(jì)計(jì)算一、氣-液-固三相反應(yīng)器的類型及基本特征按反應(yīng)物系的性質(zhì)分:1.固體或是反應(yīng)物或是產(chǎn)物的反應(yīng)2.固體為催化劑而液相為反應(yīng)物或產(chǎn)物的氣-液-固反應(yīng)3.液相為惰性相的氣-液-固催化反應(yīng)按床層的性質(zhì)分:1.固定床氣-液-固三相反應(yīng)器2.懸浮床氣-液-固三相反應(yīng)器(一)固定床氣-液-固三相反應(yīng)器固體在床內(nèi)固定不動(dòng)。隨兩流體流動(dòng)方向又可以分為三種方式操作,即氣體和液體并流向下,氣體和液體逆流,氣體和液體并流向上(通常是液體向下流動(dòng),氣體向上流動(dòng))如下圖所示:圖9-1固定床氣-液-固反應(yīng)器類型(a)流
2、體并流向下流動(dòng)的固定床;(b)流體逆流流動(dòng)的固定床;(c)流體并流向上流動(dòng)的固定床滴流床反應(yīng)器1.氣體在平推流條件下操作,液固比(或液體滯留量)很小,可使均相反應(yīng)的影響降至最低,氣-液向下操作的滴流床反應(yīng)器不存在液泛?jiǎn)栴};2.滴流床三相反應(yīng)器的壓降比鼓泡反應(yīng)器小。優(yōu)點(diǎn):缺點(diǎn):1.在大型滴流床反應(yīng)器中,低液速操作的液流徑向分布不均勻,并且引起徑向溫度不均勻,形成局部過熱,催化劑顆粒不能太小,而大顆粒催化劑存在明顯的內(nèi)擴(kuò)散影響,由于組分在液相中的擴(kuò)散系數(shù)比在氣體中的擴(kuò)散系數(shù)低許多倍,內(nèi)擴(kuò)散的影響比氣-固相反應(yīng)器更為嚴(yán)重;2.可能存在明顯的軸向溫升,形成熱點(diǎn),有時(shí)可能飛溫。(二)懸浮床氣-液-固
3、三相反應(yīng)器固體在氣液混合物中呈懸浮狀態(tài),這樣操作狀態(tài)的反應(yīng)器為氣-液-固懸浮反應(yīng)器。氣-液-固懸浮反應(yīng)器可以按有無機(jī)械攪拌、流體流向、顆粒運(yùn)動(dòng)狀態(tài)等進(jìn)行分類。大體可以分為:機(jī)械攪拌懸浮式;不帶攪拌的懸浮床氣-液-固反應(yīng)器,以氣體鼓泡攪拌,又稱為鼓泡淤漿反應(yīng)器;不帶攪拌的氣-液兩相流體并流向上而顆粒不帶出床外的三相流化床反應(yīng)器;具有導(dǎo)流筒的三相環(huán)流反應(yīng)器。機(jī)械攪拌鼓泡懸浮式三相反應(yīng)器及特征利用機(jī)械攪拌的方法使催化劑或固體顆粒保持懸浮狀態(tài),它有較高的傳質(zhì)和傳熱系數(shù),對(duì)于三相催化反應(yīng)和含高粘度的非牛頓型流體的反應(yīng)系統(tǒng)尤為合適。通過劇烈攪拌,催化劑懸浮在液相中,氣體和顆粒催化劑充分接觸,并使用細(xì)顆
4、粒催化劑,可提高總體速率。該類反應(yīng)器操作方便且運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低,工業(yè)上常用于油脂加氫、有機(jī)物的氧化等過程,采用半間歇操作方式,氣相連續(xù)通入反應(yīng)器,被加工的液相達(dá)到一定的轉(zhuǎn)化率后,停止反應(yīng)并卸料。對(duì)于機(jī)械攪拌懸浮反應(yīng)器,要注意:1.顆粒懸浮的臨界轉(zhuǎn)速;2.允許的極限氣速。鼓泡淤漿床三相反應(yīng)器鼓泡淤漿床反應(yīng)器(BubbleColumnSlurryReactor,簡(jiǎn)稱BCSR)的基礎(chǔ)是氣-液鼓泡反應(yīng)器,即在其中加入固體,往往文獻(xiàn)中將鼓泡淤漿床反應(yīng)器與氣-液鼓泡反應(yīng)器同時(shí)進(jìn)行綜述。鼓泡淤漿床三相反應(yīng)器持液量大,具有良好的傳熱、傳質(zhì)和混合性能,反應(yīng)溫度均勻,反應(yīng)器中無熱點(diǎn)存在,對(duì)強(qiáng)放熱反應(yīng),也不會(huì)發(fā)生超溫
5、現(xiàn)象;采用很細(xì)的催化劑顆粒(10~100μm),催化劑內(nèi)外的傳遞阻力均較小,即使對(duì)快速反應(yīng),效率因子也能接近1,能充分發(fā)揮催化劑的作用;對(duì)活性衰減迅速的催化劑,可方便地排出或更換催化劑;可內(nèi)置和外置冷卻設(shè)施,方便地排除反應(yīng)熱。優(yōu)點(diǎn):缺點(diǎn):為從液相產(chǎn)物中分離固體催化劑,常需附設(shè)裝置費(fèi)用昂貴的過濾設(shè)備;液相連續(xù)操作時(shí)返混大,流型接近于全混流,要達(dá)到高轉(zhuǎn)化率,常需要幾個(gè)反應(yīng)器串聯(lián);液固比高,當(dāng)存在均相副反應(yīng)時(shí),會(huì)使副反應(yīng)增加;催化劑顆粒會(huì)造成攪拌漿、循環(huán)泵、反應(yīng)器壁的磨損。氣-液并流向上三相流化床反應(yīng)器三相流化床反應(yīng)器是在液-固流化床的基礎(chǔ)上,自下而上通入氣體,即一般采用氣-液并流向上的操作方式
6、。左圖是典型的氫-煤法三相流化床反應(yīng)器裝置簡(jiǎn)圖,反應(yīng)溫度450℃左右,壓力20MPa。三相環(huán)流反應(yīng)器是在進(jìn)行氣-液兩相反應(yīng)的環(huán)流反應(yīng)器中添加固體顆粒的三相反應(yīng)器,廣泛應(yīng)用于生物反應(yīng)工程、濕法冶金、有機(jī)化工、能源化工及污水處理工程三相環(huán)流反應(yīng)器用于濕法冶金中的浸取過程時(shí),稱為氣體提升反應(yīng)器或巴秋卡槽,見左圖示:三相環(huán)流反應(yīng)器巴秋卡槽示意圖二、氣-液-固三相反應(yīng)的宏觀反應(yīng)動(dòng)力學(xué)在固體顆粒被液體包圍而完全潤(rùn)濕的情況下,以固體為對(duì)象的宏觀反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。固體反應(yīng)物顆粒內(nèi)的反應(yīng)模型可采用顆粒大小不變或顆??s小的縮芯模型,顆粒外先考慮一層液相,外面再為氣相,因此,除計(jì)及液-固相界面?zhèn)髻|(zhì)外,還要考慮氣-液相
7、之間的傳質(zhì)過程。1、顆粒宏觀反應(yīng)動(dòng)力學(xué)三相反應(yīng)器中氣相反應(yīng)物的濃度分布1—?dú)庀嗳w;2—?dú)饽ぃ?—液膜(氣-液間);4—液相主體;5—液膜(液-固間);6—固體催化劑討論在等溫條件下,包括一個(gè)氣態(tài)反應(yīng)物的一級(jí)不可逆催化反應(yīng),液相是惰性介質(zhì)的基本情況。在此情況下,氣相反應(yīng)物A從氣相主體擴(kuò)散到催化劑顆粒外表面的各個(gè)過程中的濃度分布見下圖。催化劑內(nèi)的擴(kuò)散-反應(yīng)過程速率向催化劑外表面?zhèn)髻|(zhì)向液相主體傳質(zhì)向氣-液界面?zhèn)髻|(zhì)模型以單顆粒