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1、1.I類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線?I型等溫線彎向P/P0軸,其后的曲線呈水平或近水平狀,吸附量接近一個(gè)極限值,是典型的Langmuir等溫線。吸附量趨于飽和是由于受到吸附氣體能進(jìn)入的微孔體積的制約,而不是由于內(nèi)部表面積。在P/P0非常低時(shí)吸附量急劇上升,這是因?yàn)樵讵M窄的微孔(分子尺寸的微孔)中,吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用增強(qiáng),從而導(dǎo)致在極低相對(duì)壓力下的微孔填充。但當(dāng)達(dá)到飽和壓力時(shí)(P/P0>0.99),可能會(huì)出現(xiàn)吸附質(zhì)凝聚,導(dǎo)致曲線上揚(yáng)。微孔材料表現(xiàn)為I類吸附等溫線。對(duì)于在77K的氮?dú)夂?/p>
2、87K的氬氣吸附而言,I(a):是只具有狹窄微孔材料的吸附等溫線,一般孔寬小于1nm。I(b):微孔的孔徑分布范圍比較寬,可能還具有較窄介孔。這類材料的一般孔寬小于2.5nm。具有相對(duì)較小外表面的微孔固體(例如,某些活性炭,沸石分子篩和某些多孔氧化物)具有可逆的I型等溫線。其特點(diǎn)是吸附很快達(dá)到飽和。2.II類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為II類吸附等溫線?無(wú)孔或大孔材料產(chǎn)生的氣體吸附等溫線呈現(xiàn)可逆的II類等溫線。其線形反映了不受限制的單層-多層吸附。如果膝形部分的曲線是尖銳的,應(yīng)該能看到拐點(diǎn)B,它是中間幾乎
3、線性部分的起點(diǎn)——該點(diǎn)通常對(duì)應(yīng)于單層吸附完成并結(jié)束;如果這部分曲線是更漸進(jìn)的彎曲(即缺少鮮明的拐點(diǎn)B),表明單分子層的覆蓋量和多層吸附的起始量疊加。當(dāng)P/P0=1時(shí),還沒有形成平臺(tái),吸附還沒有達(dá)到飽和,多層吸附的厚度似乎可以無(wú)限制地增加。3.III類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為III類吸附等溫線?III型等溫線也屬于無(wú)孔或大孔固體材料。它不存在B點(diǎn),因此沒有可識(shí)別的單分子層形成;吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對(duì)薄弱,吸附分子在表面上在最有引力的部位周邊聚集。對(duì)比II型等溫線,在飽和壓力點(diǎn)(即,在P/P
4、0=1處)的吸附量有限。4.IV類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為IV類吸附等溫線?IV型等溫線是來(lái)自介孔類吸附劑材料(例如,許多氧化物膠體,工業(yè)吸附劑和介孔分子篩)。介孔的吸附特性是由吸附劑-吸附物質(zhì)的相互作用,以及在凝聚狀態(tài)下分子之間的相互作用決定的。在介孔中,介孔壁上最初發(fā)生的單層-多層吸附與II型等溫線的相應(yīng)部分路徑相同,但是隨后在孔道中發(fā)生了凝聚??啄凼沁@樣一種現(xiàn)象:一種氣體在壓力P小于其液體的飽和壓力P0時(shí),在一個(gè)孔道中冷凝成類似液相。一個(gè)典型的IV型等溫線特征是形成最終吸附飽和的平臺(tái),但其平臺(tái)
5、長(zhǎng)度是可長(zhǎng)可短(有時(shí)短到只有拐點(diǎn))。IVa型等溫線的特點(diǎn)是在毛細(xì)管凝聚后伴隨回滯環(huán)。當(dāng)孔寬超過(guò)一定的臨界寬度,開始發(fā)生回滯。孔寬取決于吸附系統(tǒng)和溫度,例如,在筒形孔中的氮?dú)?77K和氬氣/87K吸附,臨界孔寬大于4nm。具有較小寬度的介孔吸附材料符合IVb型等溫線,脫附曲線完全可逆。原則上,在錐形端封閉的圓錐孔和圓柱孔(盲孔)也具有IVb型等溫線。5.V類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為V類吸附等溫線?在P/P0較低時(shí),V型等溫線形狀與III型非常相似,這是由于吸附材料-吸附氣體之間的相互作用相對(duì)較弱。在更高
6、的相對(duì)壓力下,存在一個(gè)拐點(diǎn),這表明成簇的分子填充了孔道。例如,具有疏水表面的微/介孔材料的水吸附行為呈V型等溫線。6.VI類吸附等溫線都有哪些特點(diǎn)?哪種多孔材料表現(xiàn)為VI類吸附等溫線?VI型等溫線以其臺(tái)階狀的可逆吸附過(guò)程而著稱。這些臺(tái)階來(lái)自在高度均勻的無(wú)孔表面的依次多層吸附,即材料的一層吸附結(jié)束后再吸附下一層。臺(tái)階高度表示各吸附層的容量,而臺(tái)階的銳度取決于系統(tǒng)和溫度。在液氮溫度下的氮?dú)馕?,無(wú)法獲得這種等溫線的完整形式。VI型等溫線中最好的例子是石墨化炭黑在低溫下的氬吸附或氪吸附。1.H1型回滯環(huán)所顯示的孔結(jié)構(gòu)信息孔徑
7、分布較窄的圓柱形均勻介孔材料具有H1型回滯環(huán),例如,在模板化二氧化硅(MCM-41,MCM-48,SBA-15)、可控孔的玻璃和具有有序介孔的碳材料中都能看到H1型回滯環(huán)。通常在這種情況下,由于孔網(wǎng)效應(yīng)最小,其最明顯標(biāo)志就是回滯環(huán)的陡峭狹窄,這是吸附分支延遲凝聚的結(jié)果。但是,H1型回滯環(huán)也會(huì)出現(xiàn)在墨水瓶孔的網(wǎng)孔結(jié)構(gòu)中,其中“孔頸”的尺寸分布寬度類似于孔道/空腔的尺寸分布的寬度(例如,3DOM碳材料)2.H2型回滯環(huán)所表示的孔結(jié)構(gòu)信息H2型回滯環(huán)是由更復(fù)雜的孔隙結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的,網(wǎng)孔效應(yīng)在這里起了重要作用。其中,H2(a)是孔
8、“頸”相對(duì)較窄的墨水瓶形介孔材料。H2(a)型回滯環(huán)的特征是具有非常陡峭的脫附分支,這是由于孔頸在一個(gè)狹窄的范圍內(nèi)發(fā)生氣穴控制的蒸發(fā),也許還存在著孔道阻塞或滲流。許多硅膠,一些多孔玻璃(例如,耐熱耐蝕玻璃)以及一些有序介孔材料(如SBA-16和KIT-5二氧化硅)都具有H2(a)型回滯環(huán)。H2(b)是孔“頸”相對(duì)較寬的墨水瓶形介孔