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《側(cè)鏈連有二(2-(乙硫基)乙基)胺的雙取代聚乙炔的合成及對fe3+的識別研究》由會員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、第32卷第1期影像科學(xué)與光化學(xué)Vo1.32No.12014年1月ImagingScienceandPhotochemistryJan.,2014熒光化學(xué)傳感??瘋?cè)鏈連有二(2一(乙硫基)乙基)胺的雙取代聚乙炔的合成及對Fe3+的識別研究黃艷芬,黃馳,李倩倩,李振(武漢大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院,湖北武漢430072)摘要:本文通過高分子后功能化反應(yīng),制備出具有綠色熒光、側(cè)鏈連有-=-(2一(乙硫基)乙基)胺基團(tuán)的雙取代聚乙炔P2,高分子P2對Fe。具有高靈敏度、良好選擇性的識別能力。將P2制作成試紙條,可以用于實際樣品中鐵離子的檢測。關(guān)鍵詞:化學(xué)傳感器;熒光;功能化聚合
2、物;聚乙炔doi:10.7517/j.issn.1674—0475.2014.01.091文章編號:16740475(2014)01—0091—07近年來,共軛高分子被廣泛應(yīng)用在導(dǎo)電聚合出側(cè)鏈連有二(2一(乙硫基)乙基)胺(DMA)基團(tuán)的物、液晶、聚合物發(fā)光二極管、化學(xué)或生物傳感器、雙取代聚乙炔P2,證明了后功能化反應(yīng)在功能聚非線性光學(xué)和磁材料等領(lǐng)域,有些已經(jīng)實現(xiàn)商業(yè)乙炔合成上的優(yōu)越性。實驗結(jié)果表明,P2對鐵離化。由于共軛高分子的“分子導(dǎo)線效應(yīng)”能增強(qiáng)分子具有高靈敏度、良好的選擇性,是一種潛在的子內(nèi)的電荷傳輸能力,因此,共軛高分子熒光傳感Fe。傳感分子。器相較于其它
3、熒光分子具有更加優(yōu)異的性能l1]。通常,制備共軛高分子熒光傳感器的方法是在聚1實驗部分合物的主鏈或者側(cè)鏈中引入受體基團(tuán),例如二聯(lián)吡啶、三聯(lián)吡啶、二乙醇胺、咪唑、喹啉等基團(tuán)[3。。1.1儀器與試劑雙取代聚乙炔具有良好的光、熱穩(wěn)定性和發(fā)光性VarianMercury300型核磁共振波譜儀;Per—能,但是,目前聚乙炔在熒光傳感器方面的研究相kin—Elmer一2傅立葉變換紅外光譜儀;HitachiF_對較少,原因可能是通過直接聚合的方法合成連4500型熒光分光光度計;ShimadzuUV-2550型有極性基團(tuán)的雙取代聚乙炔難度很大。紫外可見分光光度計;Waters高效液
4、相色譜本文運(yùn)用高分子后功能化反應(yīng),成功地制備(HPLC)系統(tǒng),流動相為N,N一二甲基甲酰胺2013—12—03收稿,2013—1217錄用國家自然科學(xué)基金項目(21325416)資助*通訊作者,E-mail:lizhen@whu.edu.cn92影像科學(xué)與光化學(xué)第32卷(DMF)DMF,鈉(國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);二乙醇胺CoCl2·6H2O,NaNO3,Pb(NO3)2,MnS()4(阿拉丁試劑公司);乙硫醇(天津希恩思生化科技·H2O,F(xiàn)eC13·6H2O,F(xiàn)eSO4·7H2O,ZnC12,有限公司);其它試劑如無特別說明,均為市售分Mg(C104)2,Cu
5、(NO3)2·3H2O,CaC12,NiC12·析純并直接使用。6H2O,LiCl,KNO3,Ba(NO3)2,Cr(NO3)3·1.2實驗過程9H2(),Cd(NO3)2·4H2O,AgNO3,A1(NO3)31.2.1高分子P2的合成·。\1\9H2O,Hg(CIO4)2·3H2O,四氫呋喃(THF),合成路線如圖1所示._\N,ccH眥.H—————。=——_:————■-FINCH3CH:OH\—一_、\S一/%3。H—ccr--O(CH2)4Br456■濰皂c臥/:==\vj_、\HN,,S80℃.Toluenec03,KI,THF/DM;~~0P1()B
6、r圖1P2的合成Synthesisof1721.2.1.1-(2一(乙硫基)乙基)胺的制備醇中,向上述乙醇溶液中加入1.88g乙硫醇,升溫化合物2的合成方法見參考文獻(xiàn)¨],將4.2g至7O℃,將化合物2溶解于25mL乙醇中,緩慢化合物1加入到30mL氯仿中,在0℃的條件下滴加到反應(yīng)液中,繼續(xù)反應(yīng)2h。減壓蒸餾去除溶緩慢加入19.0g二氯亞砜。室溫反應(yīng)2h,然后升劑,加入水,用氯仿萃取4次,合并有機(jī)相,用無水溫至7O℃,保持緩慢回流繼續(xù)反應(yīng)3h,加入乙醇硫酸鈉干燥。通過減壓蒸餾得到1.55g無色液體去除過量的二氯亞砜。減壓蒸餾去除溶劑,加入化合物3,產(chǎn)率為80.0。H
7、NMR(300MHz,少量氯仿,再加入乙醚,有白色固體產(chǎn)生,抽濾,用CDC13):2.83(t,4H,NCH2),2.70(t,4H,乙醚洗滌固體數(shù)次,真空干燥,得到6.7g白色固SCH2),2.55(q,4H,SCH2CH3),1.73(S,體化合物2,產(chǎn)率為94.0。1H,NH),1.27(t,6H,CH)?!NMR(75在氮氣氛圍下,將1.18g鈉溶解于50mL乙MHz,CDC13):48.5,32.0,26.0,15.1。第1期黃艷芬等:側(cè)鏈連有二(2一(乙硫基)乙基)胺的雙取代聚乙炔的合成及對Fe抖的識別研究931.2.1.2化合物6的制備淀析出,抽