抗氧劑626合成新工藝研究.pdf

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1、第4O卷第2期化工技術與開發(fā)、b1．40No．22011年2月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryFeb．2011抗氧劑626合成新工藝研究馬瑜，金煉鐵，鮑筠2(1．武漢工程大學化工與制藥學院，湖北武漢430073；2．湖北恒鑫化工有限公司，湖北武漢430073)摘要：以四正丁基溴化銨為催化劑，將2,4．二叔丁基苯酚甲苯溶液滴加到三氯化磷甲苯溶液中，反應生成的中間體再與季戊四醇反應生成抗氧劑626即雙(2，4·二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。研究了催化劑、反應溶劑、投料比、反應溫度、反應時間和結晶溶劑對產品收率的影響。投料比為

2、a(-叔丁基苯酚)：(三氯化磷)：刀(季戊四醇)=2．0：2．16：1．0時，產品平均收率為88．1％(以2,4．二叔丁基苯酚計)，產品質量符合標準。關鍵詞：抗氧劑；亞磷酸酯；季戊四醇；2，4．二叔丁基苯酚一中圖分類號："rQ225．24文獻標識碼：A文章編號：1671．9905(2011)02．0010．04抗氧劑626是一種高效的季戊四醇二亞磷酸酯1合成方法選擇類輔助抗氧劑，化學名稱為雙(2，4．二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，分子式為c33H5oO6】)2，分子1．1已有合成路線與工藝量為604，熔點為170~180℃，外觀為白色結晶顆以亞磷酸三酯為起始原料合成抗

3、氧劑626的生?；蚍勰Ｆ浜琢扛咔铱寡趸钚源?，性能優(yōu)于其產工藝，生產成本太高。以三氯化磷、2,4．二叔丁他亞磷酸酯類抗氧劑，在生產加工中的用量僅為普基苯酚和季戊四醇為原料合成抗氧劑626的生產工通亞磷酸酯類抗氧劑的一半【I】。它可賦予塑料制品藝具有發(fā)展前景。按季戊四醇和2,4．二叔丁基苯酚優(yōu)良的顏色穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，使塑料的加工性能的投料先后主要可分為2種工藝：得到顯著改善，且能部分替代高檔抗氧劑和紫外線其一，三氯化磷滴入季戊四醇中進行反應生成吸收劑以降低塑料的原料成本Iq】。抗氧劑626與中間體二氯代季戊四醇二亞磷酸酯，再加入2，4_二酚類主抗氧劑復配后廣泛用于聚乙烯

4、、聚丙烯、聚叔丁基苯酚進行反應生成抗氧劑626t’】，即反應式苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚碳酸酯等高分子材料，(1)、(2)。具有良好的發(fā)展前景l(fā)4J。嗍+：：：：一c卜一c-?文獻中有關雙(2，4。二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯的合成路線主要有兩類：第一類是以亞磷一》-cl‘一酸三酯為起始原料，在高溫、高真空下，亞磷酸三<二(》一州卜·一∞酯與2。4．二叔丁基苯酚和季戊四醇進行酯交換反應，經(jīng)過后處理得產品。第二類是以三氯化磷為起反應式(1)中，因季戊四醇有4個．OH，三氯化始原料，與季戊四醇和2。4．二叔丁基苯酚反應，經(jīng)磷與其均有可能發(fā)生反應，不僅生成中間體二氯代過后處

5、理得產品。已有的工藝存在生產能耗高或是季戊四醇二亞磷酸酯，而且可能發(fā)生如反應式(3)副反應多使產品提純復雜等缺點[5-6】，且產品收率和(4)的副反應，導致中間產物多，使產品提純困難不高(一般為80％左右)。作者提出了一種合成抗氧并使產品收率下降【l】。劑626的新工藝，具有原料經(jīng)濟易得、反應時間短、嘲·一洲一副產物生成少、生產控制容易、產品提純容易實現(xiàn)和產品質量穩(wěn)定等優(yōu)點，產品收率達到88．1％(以?：：一·2,4．二叔丁基苯酚計，下同)。收稿日期：2010．09-25第2期馬瑜等：抗氧劑626合成新工藝研究其二，三氯化磷滴入到2，4．二叔丁基苯酚中進過量的，不會有反應

6、式(7)和反應式(8)的副反應，也行反應生成中間體(2，4．二叔丁基苯基)二氯亞磷酸不會有反應式(9)和反應式(10)的副反應，避免了現(xiàn)酯，再加入季戊四醇進一步反應生成抗氧劑626[¨，有工藝中副反應的發(fā)生。：反應式(5)、，6)。2實驗部分嘲，·—卜∈一》一?ts，2．1主要儀器與試劑主要儀器：恒溫磁力攪拌器85-2型；集熱式恒溫加熱磁力攪拌器DF-101S；不銹鋼水射流式真空泵：顯微熔點測定儀X-5型；高效液相色譜儀LC1ooO型。主要試劑：甲苯(AR，含量≥99．5％)；異丙醇(AR，含量≥99．7％)；2-,4．二叔丁基苯酚(工業(yè)品，含量≥99．0％)；三氯化磷(

7、AR，含量≥95．5％)；季戊四醇(工業(yè)品，含量>／98．O％)；三乙胺(AR，含量≥99．0％)。2．2實驗方法及工藝流程將定量的催化劑、甲苯和三氯化磷加入250mL三口燒瓶中，開動攪拌，在室溫下滴加定量的2，4．二叔丁基苯酚甲苯溶液，滴加完畢后，升溫到40～8O℃，并在此溫度下反應3～4h(生成的氯化氫氣體回收)，待反應完成后(基本無氯化氫逸出)，加入定量的季戊四醇，在80～135℃下進行反應(生成)Lr的氯化氫氣體回收)。反應結束后，減壓蒸餾回收一一m甲苯(在近半溶劑蒸出后加入堿中和物料至中性)，>。得到白色漿狀產物。降