熱分解反應(yīng)動力學(xué)研究.doc

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1、熱分解反應(yīng)動力學(xué)研究非均相體系反應(yīng)動力學(xué)方程:哼5)其中,V—熱分解速率;0C-失重率或變化率;£-速率常數(shù),與溫度的關(guān)系滿足阿倫尼烏斯(Arrhenius)方程:7A-E/RTk=A?e(2)r-溫度(K);E—活化能(kJ/mol);A—頻率因子(s');R—氣體常數(shù)(8.31J/k?mol)動力學(xué)參數(shù)/(a)—微分動力學(xué)模型S取決于反應(yīng)機(jī)理。熱分解反應(yīng)常用/(?)=(!-?)%n為反應(yīng)級數(shù)TABLt3ClassiIkationofkineticmodelsofsoliddecompcx&iltonNo.FunctionReactionmodelf

2、(a)R{o)1Munipclpo'wrlawV/42Mampelpowerlaw3M3Murnpdpowerlaw2a^4Manipcipowerlaw1a5ParabolabwOnedimensiondiflusion1/(2⑴(T6ValensiIwodimensionditTusioii1-Inda+(la)Indof7Ginstling-BroushteinTlnccdtnurnsiondilYuston3/2((1--II(1-2tf/3)-(1一“嚴(yán)8八rrami?Eroftxvn■22(1-a)1-Mlln(l9/Xrhimi-Erof

3、eevn=33(1一a]ln(l5ii10/Xrranij-Erofeevn=44(1a)In:1d)3/4-4

4、]PhaseboundarvreactionContractingcylinder2(1-u)V21-(1-7)12PIwm:boundaryre;ictio?C<*iitnictingsphere3-(1a嚴(yán)1-(113

5、€nemicarreaction1orderT一aln(r14[Chemkralrvaclion1.5order(1"嚴(yán)2

6、(1-1]:15-(fhcmkalreaction2order(1肝(1771結(jié)合方程(1)和(

7、2),得到反應(yīng)動力學(xué)方程二字"Eg非等溫法是熱重法研究反應(yīng)動力學(xué)的主要方法,設(shè)升溫速率恒定,0=弓,代入(3)得at1)積分法:Q)嚴(yán)RTgdT?0/(?)00采用Coast-Redfem法,近似求解積分得到1「g(Q)i_]A7?ri2RT1E1log[—-—]=log[1]T20EE2.3037?T結(jié)合截距作log驢一1/T圖,由直線(Y=a+bX)斜率可求E;求A.2)微分法:(4)式兩邊取對數(shù),并對空,d和T進(jìn)行微分,dT得到HaFi(5)'(6),dlog——=〃(一)+dlog弘)dt2.3037?T若/(?)=(I-ay,代入上式并以差減

8、方式表示:Alog^-=——△丄+泌log(l-a)dt2.303/?TA(y)△log(da/df)兩邊處以Alog(l-cr),得到E1FnAlog(l-a)2.3037?Alog(l-a)A(—)對墻許作圖為一直線’其斜率為一品'截距為no參考文獻(xiàn)*LiSF,JiangZ,YuanKJ,YuSQ,ChowW.K.StudiesontheThermalBehaviorofPolyurethanes?Polymer-PlasticsTechnologyandEngineering,45:95-108,20061.李余增,熱分析,P74-1062.張美

9、珍,聚合物研究方法,P131-133.

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