禁用偶氮染料及其檢測標(biāo)準(zhǔn) 2014

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1、禁用偶氮染料及其檢測標(biāo)準(zhǔn)紡織服裝在使用了含有禁用芳香胺的偶氮染料之后，在與人體的長期接觸中可能被皮膚吸收，并在人體內(nèi)擴散。這些染料在人體正常代謝所發(fā)生的生化反應(yīng)條件下，可能發(fā)生還原反應(yīng)，進而分解出致癌芳香胺。致癌芳香胺經(jīng)過活化作用，改變?nèi)梭w的DNA的結(jié)構(gòu)，最終引起人體病變和誘發(fā)癌癥。1994年7月，德國政府首次以立法的形式，禁止生產(chǎn)、使用和銷售可還原出致癌芳香胺的偶氮染料以及使用這些染料的產(chǎn)品，隨后，荷蘭政府和奧地利政府也發(fā)布了相應(yīng)的法令。我國于2003年發(fā)布了GB18401-2003《國家紡織產(chǎn)

2、品基本安全技術(shù)規(guī)范》，正式將禁用偶氮染料列入其中。目前，禁用偶氮染料的監(jiān)控已成為國際紡織品服裝貿(mào)易中最重要的品質(zhì)控制項目之一，也是生態(tài)紡織品最基本的質(zhì)量指標(biāo)之一。1.偶氮染料概述1.1發(fā)展歷史早在l834年．Mitseherlich就用氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中作用，制備了偶氮苯。但是偶氮染料的產(chǎn)生并使用還是在1858年之后，經(jīng)過重氮化反應(yīng)制備出了偶氮染料。1863年，首例商品化偶氮染料BismarkBrown問世之后．偶氮染料開始了工業(yè)化生產(chǎn)。1884年，剛果紅的合成，可以說是偶氮染料發(fā)展史上

3、的一個里程碑。第一，用剛果紅作為染料，可以不用加入觸媒，印染工藝被大大簡化；第二，這類偶氮染料可以通過它的不同結(jié)構(gòu)得到不同的顏色；第三，它的合成工藝更為簡單，成本更加低廉，染色的性能也更為優(yōu)越。1.2偶氮染料的致癌問題20世紀(jì)30年代，日本人Yoshida發(fā)現(xiàn)溶劑黃可以引起老鼠的肝細胞癌變后．人們才意識到偶氮染料及其中間體在生產(chǎn)與使用過程中的危險性。實際上，1905年德國衛(wèi)生部門已經(jīng)從染料品紅、金胺和萘胺中確認(rèn)了一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化工的高速發(fā)展，這種情況進一步惡化。據(jù)不完全統(tǒng)計，到20

4、世紀(jì)60年代，世界各國因從事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超過了3000例。自20世紀(jì)70年代開始．世界上主要的染料制造商自發(fā)地簽訂議，停止在市場上銷售聯(lián)苯胺及以聯(lián)苯胺為母體的偶氮染料。德國政府在1958年成立了MAK（MaximumArbeitplazKonzentrations已知對人體健康構(gòu)成威脅的化學(xué)物質(zhì)在工作場所的最大允許濃度）委員會，從此開始每年發(fā)l份MAK表。根據(jù)對人體致癌性的不同，MAK表分為三個不同的級別：MAK（Ⅲ）Al：按經(jīng)驗，這類物質(zhì)可引起人類惡性腫瘤。MAK（Ⅲ）A2：迄

5、今為止，已得到這類物質(zhì)引起癌癥的確切證明，但這些證明是通過模擬人類工作場所條件，對動物實驗得到的。MAK（Ⅲ）A3：被懷疑極具潛在致癌傾向的物質(zhì)，并急需進行進一步調(diào)研；并且指出用這些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人體腸道細菌以及偶氮還原酶的作用而易于發(fā)生偶氮還原裂解，重新釋放出致癌芳香胺，從而產(chǎn)生致癌作用。目前市場上大部分(約占60％)的合成染料是以偶氮化學(xué)為基礎(chǔ)的。所渭致癌性問題，是人們經(jīng)過長期研究和臨床試驗證明某些偶氮染料中可還原出的芳香胺對人體或動物有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮染料在與皮膚的

6、長期接觸中，在某些特殊的條件下，特別是在染色牢度不佳時，會從紡織上轉(zhuǎn)移到人的皮膚上。經(jīng)人體的正常代謝過程，在分泌物的生物催化作用下發(fā)生分解還原，并釋放出某些有致癌性的芳香胺，這些芳香胺被人體皮膚吸收后，在體內(nèi)通過代謝作用而使細胞的脫氧核糖核酸(DNA)發(fā)生變化，具有潛在的致癌致敏性。1.3偶氮染料的分類偶氮染料是指分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基（-N="N-）的染料，是品種最多、應(yīng)用最廣的一類合成染料。根據(jù)含有偶氮基的數(shù)目不同可分為：(1)單偶氮染料，如酸性大紅G；(2)雙偶氮染料，如直接大紅4B；(3)多

7、偶氯染料，如直接黑BN。根據(jù)溶解度的不同可分為：(1)可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；(2)不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。偶氮染料用于各種纖維的染色和印花，并用于皮革、紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色。2禁用偶氮染料的檢測標(biāo)準(zhǔn)近年來，歐盟對紡織品實施了嚴(yán)格的保護措施，提出越來越嚴(yán)格的生態(tài)要求和社會責(zé)任問題，陸續(xù)發(fā)布的包括禁用染料和其他化學(xué)品的法規(guī)已形成歐盟所有成員的統(tǒng)一行動。歐盟是我國紡織品出口的主要市場之一，為此

8、，有必要對歐盟有關(guān)生態(tài)紡織品法規(guī)及技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的信息有個全面的了解。歐盟67/648/EC指令。歐盟發(fā)布的67/648/EC指令，是一個歐盟國家禁止在紡織品和皮革制品中使用可裂解并釋放出某些致癌芳香胺的偶氮染料的法令。與當(dāng)時德國政府的法規(guī)不同的是增加了鄰氨基苯甲醚和氨基偶氮苯，共22個致癌芳香胺。歐盟2001/C96E/18指令。歐盟發(fā)布的2001/C96E/18指令，進一步明確規(guī)定了列入控制范圍的紡織品。該指令還規(guī)定了3個禁用染料的測試方法，致癌芳香胺的檢出量不得超出30mg/kg。