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1、第一節(jié)油藏流體的界面張力一、兩相界面的界面能分子力場(chǎng)不平衡而使表面層分子儲(chǔ)存有多余的能量,稱(chēng)為兩相界面的界面能(或表面能)。界面能的性質(zhì):(1)界面能依存于兩相界面;(2)界面能分布于整個(gè)界面層;(3)界面越大,界面能也就越大;(4)兩相界面層界面能的大小和兩相分子的極性有關(guān);(5)兩相界面的界面能和物質(zhì)的相態(tài)有關(guān)系。熱力學(xué)第二定律:任何界面能都有趨于最小的趨勢(shì)。兩相分子極性差越大,界面的界面能越大,反之越小。液-氣界面的界面能一般比液-液界面的界面能要大(有的比液-液界面的界面能小),固相的表面能更大。二、比界面能和界面張力單位面積界面上具有的界面能數(shù)值表示兩相界面的界面
2、能大小,稱(chēng)為比界面能。Us——兩相界面的界面能,J(焦耳);A——界面面積,m2;σ——比界面能,J/m2。J/m2=N·m/m2=N/m比界面能可看作是作用于單位界面長(zhǎng)度上的力,稱(chēng)界面張力。只有在三相周界上才有1.概念界面張力的方向,若界面為平面則在界面上,若界面為曲面,則在界面切線上,方向指向使界面收縮的方向。兩相界面張力的大小等于其比界面能。界面張力的作用點(diǎn)為三相周界的接觸點(diǎn)。2.界面張力的影響因素界面張力產(chǎn)生的根本原因是界面層中分子的凈吸引力。不同的物質(zhì),界面張力不同;32.8573.232.528.529.0界面張力(mN/m)甲苯二硫化碳二氯乙烷三氯甲烷苯物質(zhì)3
3、0.326.921.817.018.4界面張力(mN/m)鄰二甲苯四氯化碳正辛烷乙醚正己烷物質(zhì)表3.1.1不同液體在室溫條件下(20℃)與空氣接觸時(shí)的界面張力與物質(zhì)的相態(tài)有關(guān);一般氣-液界面的界面張力比液-液界面大。1.768.535.072.9357.2364.0486.5界面張力(mN/m)丁醇正辛醇苯空氣苯酒精空氣第一相水水水水水銀水銀水銀第一相表3.1.2水、水銀與不同物質(zhì)接觸時(shí)的界面張力與物質(zhì)的極性有關(guān);與溫度有關(guān);兩相分子的極性越相近,兩相分子間的引力越大,界面張力越小,甚至發(fā)生互溶。一方面:溫度升高,增大了液體分子間的距離,使液相分子間的引力減少;另一方面:增
4、加了液體的蒸發(fā),加大了蒸氣的密度,使氣相與液相間的引力增加。兩者都使界面層內(nèi)分子所受到的指向相內(nèi)部的凈引力減小。溫度升高,界面張力降低。與壓力有關(guān);壓力升高:氣相分子間距離減小,增大了與液相分子間的引力;氣體在液體中的溶解度增加,液體密度減小,分子間引力減少。兩者都使界面層內(nèi)分子所受的指向相內(nèi)部的凈引力減小。壓力升高,界面張力降低。與溶解氣有關(guān);隨壓力升高原油-CO2的表面張力比原油-天然氣的表面張力的降低較大,比原油-空氣的表面張力的降低更大。這是因?yàn)镃O2比天然氣更易溶解于原油,天然氣比空氣易溶于原油的緣故。氣體溶解度增加,界面張力減小。3.油藏流體間的界面張力存在:油
5、-水、油-氣、水-氣油、氣、水與巖石的界面流體在巖石孔隙中的分布孔隙中毛管力的大小流體的滲流三、吸附作用兩相界面層的分子受力不平衡,因此存在界面能。物質(zhì)總有使其界面能趨于最小的趨勢(shì)。這種趨勢(shì)表現(xiàn)為界面面積減小,也可通過(guò)吸附與其相鄰的物質(zhì)分子來(lái)實(shí)現(xiàn),后者是吸附的原理。液體界面的吸附極性端朝向水而非極性端朝向空氣,使空氣對(duì)表面上分子的引力增加,空氣與水之間的極性差減小,從而使界面張力減小。若溶質(zhì)在兩相界面上的吸附符合“極性均衡”原則,即:極性A>極性C>極性B,則C為吸附在A、B兩相界面層的物質(zhì),使界面張力減小。反之,C沉于A或者B相內(nèi)部,界面張力增加。水中溶有某些無(wú)機(jī)鹽,如N
6、aCl、MgCl2、CaCl2等(其極性大于水),因?yàn)辂}在水相內(nèi)部的濃度大于在表面上的濃度,所以水的表面張力增加。水中溶有醇、酸等有機(jī)物質(zhì)(其極性界于水、空氣之間),因?yàn)槿苜|(zhì)在水表面的濃度大于水相內(nèi)部的濃度,所以水的表面張力降低;溶解于兩相界面系統(tǒng)中的物質(zhì),自發(fā)地濃集于兩相界面上并極巨減小該界面層的表面張力的這種過(guò)程稱(chēng)之為“吸附”,被吸附的物質(zhì)叫做“表面活性劑”。吉布斯(Gibbs)吸附等溫式:G——吸附量,單位面積界面層中多余的溶質(zhì)摩爾數(shù),亦稱(chēng)為比吸附;C——溶質(zhì)的濃度,mg/L;σ——界面張力,mN/m;T、R——分別為絕對(duì)溫度和通用氣體常數(shù);―--界面張力隨溶質(zhì)濃度的
7、變化率。則表明沒(méi)有吸附發(fā)生。它表示界面張力隨溶質(zhì)濃度的增加而降低,溶質(zhì)為表面活性物質(zhì)。它表明界面張力隨溶質(zhì)濃度的增加而增加,此時(shí)溶質(zhì)為非表面活性劑。若=0,若>0,則比吸附G<0,稱(chēng)為負(fù)吸附;若<0,則比吸附G>0,稱(chēng)為正吸附;溶解于兩相界面系統(tǒng)中的物質(zhì),自發(fā)地濃集于兩相界面上并極巨減小該界面層的表面張力的這種過(guò)程稱(chēng)之為“吸附”。潤(rùn)濕現(xiàn)象:干凈的玻璃板上滴一滴水銀水銀聚攏形成球狀干凈的玻璃板上滴一滴水水迅速散成薄薄的一層在銅片上滴一滴水銀水銀呈饅頭狀第二節(jié)油藏巖石潤(rùn)濕性和油水微觀分布一、巖石的潤(rùn)濕性1、潤(rùn)濕的定義液