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《含硫高折光指數(shù)光學(xué)樹脂單體的合成.ppt》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、含硫高折光指數(shù)光學(xué)樹脂單體的合成答辯人:張?jiān)品贾笇?dǎo)老師:曾兆華副教授答辯內(nèi)容研究背景創(chuàng)新之處實(shí)驗(yàn)合成及測(cè)試表征機(jī)理推測(cè)和性能討論可固化基團(tuán)的改性結(jié)論上世紀(jì)四十年代,美國(guó)PPG公司首先用澆鑄法制成了塑料透鏡,即目前的熱固性樹脂CR-39(二甘醇雙烯丙基碳酸酯)眼鏡片。隨著丙烯酸樹脂研制成功和同軸注射機(jī)的問(wèn)世,光學(xué)樹脂廣泛應(yīng)用在精密成型的透鏡,探照燈、信號(hào)燈投影儀,視力矯正接觸透鏡,衍射光柵等方面。目前,在三維光子晶體的制備方面也有重要應(yīng)用。1.1光學(xué)樹脂的發(fā)展及應(yīng)用目前文獻(xiàn)報(bào)道的高折光樹脂多含以下原
2、子離子或基團(tuán):鹵族元素(除氟):密度大、摩爾體積小重金屬離子:與稀土元素形成不飽和有機(jī)酸鹽苯環(huán)和稠環(huán):易極化性硫原子:二價(jià)的硫離子外層剩余的兩對(duì)孤對(duì)電子容易受到極化折光指數(shù)的提高程度最大而且色散和密度的增加相對(duì)最小1.2含硫高折光指數(shù)光學(xué)樹脂目前,在聚合物里引入硫元素是提高折射率的研究熱點(diǎn)。根據(jù)單體的結(jié)構(gòu)可將含硫光學(xué)樹脂分為:聚氨酯型光學(xué)樹脂加成型光學(xué)樹脂縮聚型光學(xué)樹脂環(huán)氧型光學(xué)樹脂氫轉(zhuǎn)移型光學(xué)樹脂環(huán)硫型光學(xué)樹脂含有硫代氨基甲酸酯鍵力學(xué)性能優(yōu)異強(qiáng)度高耐刮擦性能強(qiáng)二.創(chuàng)新之處采用室溫條件合成二硫代氨
3、基甲酸酯的方法,選取合適的仲胺和鹵代物合成了一系列二硫代氨基甲酸酯,并且其中一些產(chǎn)物折光指數(shù)較高,具有光活性。避開傳統(tǒng)的熱固化方式,采用光固化方式三.實(shí)驗(yàn)合成及測(cè)試表征3.1合成方法:脂肪族仲胺無(wú)水磷酸鉀室溫?cái)嚢瓒蚧见u代烴二硫代氨基甲酸酯氮負(fù)離子二硫代氨基甲酸鹽TOPOLENEM3.2.1二芐胺類二硫代氨基甲酸酯的表征Fig3-1FTIRSpectraofdithiocarbamatesbasedondibenzylamineS=C-NS-CH23.2產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征Fig3-2UVabsorpt
4、ionSpectraofdithiocarbamatesbasedondibenzylamineS=C-N280nmS-C=S250nm苯環(huán)226nmFig3-31HNMRSpectrumofDPDTEtDPDTEt結(jié)構(gòu)中各H在譜圖中相應(yīng)的化學(xué)位移分別為δa=7.30,δb=4.95,5.32,δc=3.39,δd=1.37。Fig3-41HNMRSpectrumofDPDTAlDPDTAl結(jié)構(gòu)中各H在譜圖中相應(yīng)的化學(xué)位移分別為δa=7.30,δb=4.90,5.32,δc=4.07,δd=5.9
5、6,δe=5.34,δf=5.19。Fig3-51HNMRSpectrumofDPDTHEDPDTHE結(jié)構(gòu)中各H在譜圖中相應(yīng)的化學(xué)位移分別為δa=7.31,δb=4.97,5.32,δc=3.66,δd=3.81,δe=2.10Fig3-61HNMRSpectrumofDPDTTODPDTTO結(jié)構(gòu)中各H在譜圖中相應(yīng)的化學(xué)位移分別為δa=7.32,δb=4.91,5.31,δc=3.63,δd=3.91,δe=2.16,δf=4.17,4.28,δg=1.96,δh=5.51,δi=6.13。3.2
6、.2哌嗪類二硫代氨基甲酸酯的表征Fig3-7FTIRSpectraofDithiocarbamatesbasedonpiperazinea:PIDTEt,b:PIDTAlc:PIDTHE,d:PIDTTOFig3-8UVabsorptionSpectraofdithiocarbamatesbasedonpiperazineFig3-91HNMRSpectrumofPIDTEtPIDTEt結(jié)構(gòu)中各H在譜圖中相應(yīng)的化學(xué)位移分別為δa=1.39,δb=3.33,δc=4.26,δH=1.50附近的峰為氘
7、代氯仿中的水的峰。Fig3-101HNMRSpectrumofPIDTAlPIDTAl結(jié)構(gòu)中各H在譜圖中相應(yīng)的化學(xué)位移分別為δa=5.32,δb=5.17,δc=5.95,δd=3.98,δe=4.25,δH=1.22,δH=2.14可能是雜質(zhì)峰。Fig3-111HNMRSpectrumofPIDTTOPIDTTO結(jié)構(gòu)中各H在譜圖中相應(yīng)的化學(xué)位移分別為δa=6.13,δb=5.62,δc=1.95,δd=4.23,δe=3.88,δf=2.18,δg=4.25,δh=4.21。3.2.3二環(huán)己胺類
8、二硫代氨基甲酸酯的表征Fig3-12FTIRSpectraofdithiocarbamatesbasedonbicyclohexylaminea:DCDTEt,b:DCDTHEc:DCDTTO,d:DCDTTOFig3-13UVabsorptionSpectraofdithiocarbamatesbasedonbicyclohexylamineFig3-141HNMRSpectrumofDCDTHEDCDTHE結(jié)構(gòu)中各H在譜圖中相應(yīng)的化學(xué)位移分別為δa=1.60,δb=1.30,δ