配位滴定法課件.ppt

《配位滴定法課件.ppt》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。

1、配位滴定法華東理工大學(xué)分析化學(xué)教研組§1.概述§2.EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性§3.配合滴定曲線§4.配合滴定的指示劑—金屬指示劑§5.配合滴定的方式及應(yīng)用一.配合滴定條件：反應(yīng)必須定量進(jìn)行配合反應(yīng)要進(jìn)行完全配合反應(yīng)的速率問題指示終點(diǎn)的方法§1.概述與選擇滴定劑有關(guān)滴定劑（配合劑）多基配位體(有機(jī)滴定劑)單基配位體(無機(jī)滴定劑)（不穩(wěn)定；逐級(jí)配位）二.滴定劑的選擇滴定劑的種類:（穩(wěn)定性好；組成一定）§1.概述目前應(yīng)用最多的是有機(jī)配位劑。常用氨羧配合劑，如EDTA常用乙二胺四乙酸二鈉鹽（Na2H2Y·2H2O）（s=11.1g/100mLH2O）。簡寫：H4YHOOCH2CN-CH2-C

2、H2-NHOOCH2CCH2COOHCH2COOH結(jié)構(gòu):三.EDTA的特征和離解平衡EDTA的性質(zhì):學(xué)名：乙二胺四乙酸§1.概述2）定量關(guān)系簡單Mn+:Y=1:13）與金屬離子反應(yīng)速率快4）可用金屬指示劑指示終點(diǎn)5）配合物水溶性好(大多帶電荷)1)配合能力強(qiáng)—使配合反應(yīng)完全EDTA性質(zhì)特征:§1.概述6）屬多元酸，強(qiáng)酸介質(zhì)下，形成六元酸。HOOCH2CN-CH2-CH2-NHOOCH2CCH2COOHCH2COOHHH++EDTA在水溶液中以七種形式存在,平衡為:pH<11-1.61.6-2.072.07-2.752.75-6.246.24-10.34>12H6Y2+§1.概述總反應(yīng):EDT

3、A的離解平衡:§1.概述pH<1,1-1.6,1.6-2.07,2.07-2.75,2.75-6.24,6.24-10.3,>12pH?,[H+]?,[Y4-]?；pH?,[H+]?,[Y4-]?以EDTA為代表的氨羧配合劑，能符合滴定分析的四個(gè)基本要求，故作為最常用的配合滴定劑。結(jié)論：§1.概述一.配合物穩(wěn)定性的表示方式:見下表式中[Y]是指Y4-形式的濃度注意:[Y]總≠[Y4-]§2.EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性EDTA與常見金屬離子的配合穩(wěn)定常數(shù)（pH>12）K穩(wěn):堿金屬<堿土金屬<過渡元素1.決定配合反應(yīng)完全程度的影響因素3.配合滴定中pH條件控制2.配合反應(yīng)的完全程度如何量化

4、？二.影響配合反應(yīng)完全程度的因素§2.EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性配合物的副反應(yīng)影響輔助配合效應(yīng)水解效應(yīng)酸效應(yīng)金屬離子的副反應(yīng)影響EDTA的副反應(yīng)影響主反應(yīng)副反應(yīng)干擾離子M+YMY+LNY+NMHY+OH-MLML2┆MLnM(OH)M(OH)2┆M(OH)nHYH2Y┆H6Y+OH-+H++H+EDTA與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定性+LMOHYMLY1）EDTA的副反應(yīng)影響2）金屬離子的副反應(yīng)影響3）配合物的副反應(yīng)影響1.決定配合反應(yīng)完全程度的影響因素:§2.EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性產(chǎn)生原因：溶液的酸度改變[Y]變化MY穩(wěn)定性變化規(guī)律：pH，[Y]，平衡移；MY穩(wěn)定性。引起主要是

5、酸度的影響pH[Y]，平衡移，MY穩(wěn)定性。M+YMYH+HYH2Y┆H6Y造成1）EDTA的副反應(yīng)影響H+可引入酸效應(yīng)系數(shù)（）來定量反映[Y’]=+[Y4-]=1+?1[H+]+?2[H+]2+?3[H+]3+?4[H+]4+?5[H+]5+?6[H+]6+[Y4-][Y4-]=?為累積生成常數(shù)pH?，[H+]?，?Y[H]?，[Y4-]?，1）EDTA的副反應(yīng)影響一定pH的溶液中，EDTA各種存在形式的總濃度[Y’]，與Y4-的有效平衡濃度[Y]的比值。累積生成常數(shù)的計(jì)算方法1）EDTA的副反應(yīng)影響?Y[H]取決于溶液的pH值總結(jié):EDTA的副反應(yīng)影響主要為酸效應(yīng)1）EDTA的副反應(yīng)影響（

6、1）pH?，?Y[H]?，[Y4-]?，MY的穩(wěn)定性?，主反應(yīng)的完全程度?。（2）從酸效應(yīng)看，為使主反應(yīng)進(jìn)行完全，要求溶液的pH盡可能高。1）EDTA的副反應(yīng)影響討論：pHlg?Y(H)金屬離子的副反應(yīng)影響水解效應(yīng)輔助配合效應(yīng)總結(jié)2）金屬離子的副反應(yīng)影響用水解效應(yīng)系數(shù)?M(OH)表示：產(chǎn)生原因:定量關(guān)系:M+YMY[OH-]M(OH)M(OH)2┆M(OH)n水解效應(yīng)規(guī)律：pH，[OH-]，[M]，?M(OH)值，MY的穩(wěn)定性，主反應(yīng)的完全程度。2）金屬離子的副反應(yīng)影響金屬離子的lg?M(OH)2）金屬離子的副反應(yīng)影響可用輔助配合效應(yīng)系數(shù)?ML表示：[L]，?ML值，[M]游，MY的穩(wěn)定性，

7、主反應(yīng)的完全程度。產(chǎn)生原因:定量關(guān)系:規(guī)律:M+YMY+LMLML2┆MLn2）金屬離子的副反應(yīng)影響輔助配合效應(yīng)總結(jié)金屬離子的副反應(yīng)水解效應(yīng)輔助配合效應(yīng)隨著pH[L]，[M]游，?M，主反應(yīng)逆向進(jìn)行趨勢(shì)，MY穩(wěn)定性，主反應(yīng)的完全程度從金屬離子的副反應(yīng)影響角度出發(fā)，為使主反應(yīng)進(jìn)行完全，要求：1.溶液的pH值不能太高2.溶液中其他配合劑的量要盡可能少Home總計(jì)算式為:=?M(OH)+?M(L)-12）金屬離子的