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1、第二章銅冶金2.1概述2.1.1銅的性質(zhì)和用途1)物理性質(zhì)銅是玫瑰紅色的金屬,展性和延性良好??衫?.0799毫米的細(xì)絲,或薄片。2)化學(xué)性質(zhì)原子量63.54,一價(jià)和二價(jià),一價(jià)化合物高溫穩(wěn)定,而二價(jià)的化合物則相反。銅與硫化合生成硫化亞銅Cu2S和硫化銅CuS.3)銅的用途硫化礦:黃銅礦(CuFeS2),斑銅礦(Cu3FeS3),輝銅礦(Cu2S),銅藍(lán)(CuS)氧化礦:孔雀石(CuCO3.Cu(OH)2),硅孔雀石(CuSiO3.2H2O),蘭銅礦(2CuCO3.Cu(OH)2),赤銅礦(Cu2O),膽礬(CuSO4.5H2O)2.1.2煉銅原料2.1.
2、3銅的生產(chǎn)方法1)火法煉銅火法煉銅占銅生產(chǎn)量的90%,主要處理硫化礦。設(shè)備鼓風(fēng)爐、反射爐、電爐、閃速爐和連續(xù)煉銅爐等。2)濕法煉銅濕法煉銅占銅生產(chǎn)量的10%,主要用以處理氧化礦,也有的處理硫化礦。2.2火法煉銅的基本理論2.2.1火法煉銅的基本原理火法煉銅的目的:(1)使?fàn)t料中的銅盡可能全部進(jìn)入冰銅,同時(shí)使?fàn)t料中的氧化物和氧化產(chǎn)生的鐵氧化物形成爐渣.(2)使冰銅與爐渣分離。為達(dá)到這兩個(gè)目的,火法煉銅必須遵循兩個(gè)原則:(1)必須使?fàn)t料有相當(dāng)數(shù)量的硫來形成冰銅。(2)使?fàn)t渣含二氧化硅接近飽和,以便冰銅和爐渣不致混溶。FeS(液)+Cu2O(液)=FeO(液)+
3、Cu2S(液)反應(yīng)△G0=-35000+4.6T2.2.2銅熔煉的冰銅1.冰銅的成分冰銅:是由Cu2S和FeS組成的合金,其中可能還有少量其他硫化物如Ni3S2、Co3S2、PbS和ZnS等,但銅鐵硫的含量占總量的85~95%。2.冰銅的性質(zhì)熔點(diǎn):900~1050℃。比重:4.8~5.3冰銅是貴金屬的良好捕集劑。液體冰銅遇水容易發(fā)生爆炸。2.2.3銅熔煉的爐渣1.爐渣的成分爐渣是由各種金屬和非金屬氧化物的硅酸鹽組成的合金。主要組成:SiO2、FeO和CaO(三者總量85~90%)硅酸度是指爐渣中酸性氧化物SiO2的含氧量與堿性氧化物含氧星展和的比值,用K表
4、示。2.爐渣的性質(zhì)(1)爐渣的熔點(diǎn)(1050-1100℃),影響爐料的溶化速度和燃料消耗;(2)粘度,影響爐渣與冰銅的分離和流動(dòng)性,影響爐渣的排放性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)速度和傳熱效果;(3)爐渣的比重(3.3-3.6),爐渣和冰銅的沉清分離,冰銅與爐渣比重差應(yīng)大于1;(4)爐渣的導(dǎo)電率(電爐)。3.渣含銅損失占總銅重的1~2%,損失的三種類型:①化學(xué)損失,指銅以Cu20形態(tài)造渣引起的損失。②物理損失,指銅以Cu2S形態(tài)溶解于爐渣中引起的損失。(酸性爐渣溶解Cu2S較少,而FeO含量高的爐渣對Cu2S溶解度大)③機(jī)械損失,由于冰銅顆粒未能從爐渣中沉清所引起。它是爐渣
5、中銅損失最大部分。一般占50%以上。主要原因:爐渣本身的性質(zhì)不良;爐渣與冰銅的沉清條件不好;由于化學(xué)反應(yīng)不完全;冰銅顆粒太細(xì),來不及結(jié)合成大顆粒沉降;操作因素,如在放渣時(shí)帶走冰銅和生料等。4.渣型的選擇(1)銅爐渣應(yīng)有適當(dāng)?shù)娜埸c(diǎn)一般是1050—1100℃,生產(chǎn)中爐渣還要保證100-150℃過熱。(2)銅爐渣要粘度小,流動(dòng)性好,以便與冰銅分離。(3)銅爐渣的比重不應(yīng)太大,冰銅和爐渣的比重差在1-2之間。(4)銅爐渣的表面張力要大,進(jìn)而減少冰銅的懸浮。(5)電爐熔煉時(shí),爐渣的導(dǎo)電性要適當(dāng)。(6)銅爐渣對冰銅溶解度要小。(7)造渣所配入的熔劑要少。2.3銅精礦的
6、密閉鼓風(fēng)爐熔煉鼓風(fēng)爐熔煉是在豎式爐子中依靠爐料與上升熱爐氣對流加熱進(jìn)行熔煉,在歷史上此法最早曾應(yīng)用于從氧化銅礦石生產(chǎn)扔銅。自從五十年代末期以來,出現(xiàn)了直接處理精礦的密閉鼓風(fēng)爐熔煉法。它是將精礦加水混捏提高粘性,加入鼓風(fēng)爐進(jìn)行熔煉。爐頂為密封式,爐氣用于制酸。目前鼓風(fēng)爐熔煉還在生產(chǎn)上采用,我國約40%的銅是用這種方法冶煉的。2.3.1密閉鼓風(fēng)爐熔煉的原理1.爐料、爐氣和溫度在爐內(nèi)的分布爐料:①混捏銅精礦、熔劑(石灰、石英石)和轉(zhuǎn)爐渣組成。塊料容積要占爐料容積的50%。②爐氣:周邊行程。③爐料的分布不均也使鼓風(fēng)爐內(nèi)溫度分布不均,爐子兩側(cè)溫度高,中心低。2、鼓風(fēng)
7、爐內(nèi)的物理化學(xué)過程由上到下發(fā)生各種物理化學(xué)變化,按爐子高度分三個(gè)區(qū)域,如:(1)預(yù)備區(qū)溫度區(qū)間:250~600到1000~1100℃主要物理化學(xué)變化:1)預(yù)熱、干燥、脫水。2)高價(jià)硫化物和石灰石分解。3)硫化物被氧化。4)精礦粉料的固結(jié)和燒結(jié)。(2)焦點(diǎn)區(qū)焦點(diǎn)區(qū)是進(jìn)行激烈化學(xué)反應(yīng)和熔化過程的區(qū)段。在風(fēng)口上方一米左右的地方,最高溫度達(dá)1250~1350℃。在焦點(diǎn)區(qū)內(nèi)主要物理化學(xué)變化:1)爐料熔化,完成造渣和造冰銅。2)熔融硫化物的氧化。3)焦炭的燃燒。被氧化的主要是FeO,產(chǎn)出的FeO與爐料中的SiO2造渣,總反應(yīng)如下:2FeS+3O2+SiO2=2FeO.
8、SiO2+2SO2此外,轉(zhuǎn)爐渣中的Fe3O4也直接與SiO2和Fe