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1、超臨界流體和超臨界流體色譜主要內(nèi)容超臨界流體超臨界流體色譜超臨界流體色譜與液相色譜的比較Thar超臨界流體色譜儀其他品牌SFC超臨界流體 Supercritical?Fluid（SCF）純物質(zhì)相圖超臨界流體與氣體和液體的一些物理性質(zhì)比較物質(zhì)狀態(tài)密度(g/cm3)粘度(g/cm/s)擴(kuò)散系數(shù)(cm2/s)氣態(tài)(0.6-2)x10-3(1-3)x10-40.1-0.4液態(tài)0.6-1.6(0.2-3)x10-2(0.2-2)x10-5SCF0.2-0.9(1-9)x10-4(2-7)x10-4SCF物理性質(zhì)具有與液體溶劑相當(dāng)?shù)娜芙?/p>
2、能力。其傳遞過程類似于氣體，因而在進(jìn)行傳質(zhì)時速率和效率要遠(yuǎn)大于液態(tài)傳質(zhì)過程。密度可調(diào)，可以通過壓力的調(diào)節(jié)實(shí)現(xiàn)對不同物質(zhì)的分離。SCF特點(diǎn)SF物質(zhì)流體名稱臨界壓力(bar)臨界溫度(℃)臨界密度(g/cm3)二氧化碳73.831.10.433水217.6374.20.332氨112.5132.40.235乙烷48.132.20.203乙烯49.79.20.218二氧化氮71.736.50.450丙烷41.996.60.217戊烷37.5196.60.232丁烷37.5135.00.228無色、無毒、無味，不易燃，化學(xué)惰性，價格
3、便宜，易制成高純度氣體超臨界流體色譜(supercriticalfluidchromatography，簡稱SFC)流動相:超臨界流體或亞臨界流體固定相:固體吸附劑(如硅膠)或鍵合到載體(或毛細(xì)管壁)上的高聚物分離機(jī)理:與氣相色譜(GC)及液相色譜(LC)一樣，即基于各化合物在兩相間的分配系數(shù)不同而得到分離SFC始于20世紀(jì)60年代。直到20世紀(jì)80年代早期開發(fā)成功了空心毛細(xì)管柱式SFC，應(yīng)用于分析領(lǐng)域。隨著微柱高效液相色譜(HPLC)的發(fā)展，出現(xiàn)了填充柱式SFC。這類色譜采用HPLC普遍使用的柱子和填料，根據(jù)流動相的特點(diǎn)，
4、由HPLC改裝而成，成功地用于分析某些熱敏性、低揮發(fā)性、極性化合物。由于超臨界流體的高擴(kuò)散性和低粘性，使分離速度加快，同時由于密度的變化可直接影響流動相的溶劑化能力，因此可通過改變影響密度的因素(如壓力、溫度等)較容易地使欲分離物質(zhì)從流動相中分離出來，收集起來。因此，填充柱式SFC不僅可用于物質(zhì)的分析，而且在此基礎(chǔ)上發(fā)展了制備型SFC。SFC發(fā)展SFC可用于分離和分析一些GC和LC難以分離分析的物質(zhì)，尤其在分析分離一些熱敏性、低揮發(fā)性等化合物方面表現(xiàn)出優(yōu)越性。對于填充柱式SFC，其樣品的分離和收集被認(rèn)為優(yōu)于毛細(xì)管GC和HPL
5、C。SFC流動相CO2超臨界CO2用作SFC的流動相，其最大的缺點(diǎn)是不能洗脫極性化合物。在多數(shù)情況下，CO2對結(jié)構(gòu)或分子量相似的物質(zhì)的分離能力是不足的。為增加其溶劑化能力，往往需要在其中加入少量的極性改性劑。在C02中加入夾帶劑后的超臨界流體的臨界溫度和壓力升高,一般在亞臨界狀態(tài)下操作.亞臨界流體亞臨界流體或近臨界流體 （Sub-SupercriticalFluid）溫度和壓強(qiáng)稍低于臨界值時的高壓流體物理狀態(tài)接近液體物理性質(zhì)接近SF,粘度低,擴(kuò)散性好,溶解能力強(qiáng)SFC極性夾帶劑（co-solvent）甲醇methanol使用
6、最多。這是由于甲醇與CO2形成的二元混合物的臨界溫度和臨界壓力不太高，并且甲醇的極性在低碳醇中比較大異丙醇(muchstrongerthanmethanol)乙腈Acetonitrile四氫呋喃THF正己烷Hexane,二氧乙烷dioxane根據(jù)被分析物的溶劑情況選擇參考混合物臨界曲線，保證在單相區(qū)以內(nèi)SFC添加劑Additive對于強(qiáng)極性的化合物僅加入極性改性劑是不夠的為實(shí)現(xiàn)對強(qiáng)極性物質(zhì)的SFC分離，在改性劑中加入了微量的強(qiáng)極性有機(jī)物(稱之為添加劑)成功地分離了有機(jī)酸和有機(jī)堿流動相中微量強(qiáng)極性添加劑的加入拓寬了SFC的適用
7、范圍舉例:例如，加入0.05%到0.5%三乙胺（triethylamine）或者二乙基甲胺（diethylmethylamine）到改性劑中一輔助胺的洗脫加入0.05%到0.5%乙酸（aceticacid）或者三氟醋酸酐（trifluoroaceticacid）等來輔助洗脫酸性的物質(zhì).少量(1-10mM)volatilesalts揮發(fā)性鹽(醋酸胺ammoniumacetate)的加入可以輔助洗脫極性和離子分析物.SFC固定相非手性柱：硅膠柱以及硅膠作為基質(zhì)的色譜柱:PhenylCyanoEthylpyridineDiethy
8、laminopropylAminoDiolC-18,C-8,etc.手性柱：環(huán)糊精類多糖類氨基酸及酰胺類其他可配備GC、HPLC的各種檢測器質(zhì)譜、傅立葉變換紅外光譜UVDADELSDMSFID(ASTM)SFC檢測器固定相流動相以及組成夾帶劑Co-solvents添加劑Additives溫
