二茂鐵衍生物的合成及其電化學(xué)應(yīng)用.pdf

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1、第42卷第2期當(dāng)代化工Vo1.42.NO.22013年2月ContemporaryChemicalIndustryFebruary,2013二茂鐵衍生物的合成及其電化學(xué)應(yīng)用朱崇秀,喬慶東,李琪,宋之林,楊占旭(遼寧石油化工大學(xué)石油化工學(xué)院,遼寧撫順I(yè)13001)摘要:二茂鐵及其衍生物的合成與應(yīng)用研究一直是有機(jī)金屬化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。對(duì)二茂鐵衍生物的性質(zhì)、合成及其應(yīng)用研究現(xiàn)狀作了歸納和評(píng)述,重點(diǎn)介紹了它的電化學(xué)性能及在電化學(xué)修飾電極、電催化、電化學(xué)分子識(shí)別中的應(yīng)用。并且簡(jiǎn)要的介紹了今后的研究方向。關(guān)鍵詞:二茂鐵衍生物;合成;電化學(xué)性能;修飾電

2、極中圖分類號(hào):O614.81文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1671—0460(2013)02~0175—04SynthesisandElectrochemicalApplicationofFerroceneDerivativesZHUChong-xiu,QIAOQing-dong,L1Qi,SONGZhi—lin,YANGZhan-xu(SchoolofPetrochemicalEngineering,LiaoningShihuaUniversity,LiaoningFushun113001,China)Abstract:Researchonfe~ocenederiv

3、ativesisstillafocusinorganometallicschemistry,structurechemistryandmaterialscience.Inthepaper,properties,synthesisandapplicationofferroceneanditsderivativeswerereviewed.Thenelectrochemicalpropertiesofferroceneanditsderivativeswerediscussedaswellasitsapplicationinthemodifiedelectrodes

4、,electroanalysisandmolecularrecognition.Atlast,theresearchdirectionwasputforward.Keywords:Ferrocenederivative;Synthesis;Electrochemicalproperty;Modifiedelectrode二茂鐵是一種金屬有機(jī)絡(luò)合物,具有夾心結(jié)反應(yīng)卻比苯容易的多,這是它突出的芳香性。因此,構(gòu),因此它的衍生物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的具有很多特殊它可與N一甲基甲酰胺在三氯氧磷催化下發(fā)生甲酰性,主要體現(xiàn)在以下的四個(gè)方面:(1)具有芳香性,化反應(yīng),生成二茂鐵甲醛;與

5、甲醛、二甲胺在甲酸易發(fā)生親電取代反應(yīng),容易引人各種基團(tuán)。(2)穩(wěn)的催化下發(fā)生Mannich反應(yīng)生成二甲胺甲基二茂定性好且毒性低,有多種生理活性可用于抗腫瘤、鐵;與二氧化碳在三氯化鋁催化下作用生成二茂鐵殺菌、抗炎、調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)、酶抑制劑等。(3)具甲酸,這些都能證明二茂鐵比苯的反應(yīng)活性高。此有親油疏水性,可作為治療疾病的藥物,因?yàn)樗膳c外,它還可以發(fā)生芳基化反應(yīng),與芳基重氮鹽反應(yīng)細(xì)胞內(nèi)的各種酶、DNA、RNA等物質(zhì)發(fā)生作用(4)生成芳基二茂鐵,這是自由基取代反應(yīng)。具有氧化還原的可逆性,通過控制其衍生物的光化乙?;F是由二茂鐵利用傅一克?;磳W(xué)特性就可以制備帶

6、有特殊功能的光學(xué)、電化學(xué)材應(yīng)合成得到的。它是合成二茂鐵衍生物的重要中間料。二茂鐵衍生物主要被用在功能材料、電化學(xué)傳體,既可還原為乙基二茂鐵或羥乙基二茂鐵,又可感器、生化與醫(yī)藥等多個(gè)領(lǐng)域有所涉及。下面主要氧化為二茂鐵甲酸;與碳酸二乙酯縮合得到的二茂介紹了目前合成出的幾類二茂鐵衍生物及其在電鐵丙酸;還可以發(fā)生加成反應(yīng),它的0【一甲基能與醛化學(xué)方面的應(yīng)用進(jìn)展。酮縮合,生成0【、3-不飽和酮,與羧酸酯縮合得到p一二酮,還能發(fā)生Mannich反應(yīng)生成B一氨基酮;還1二茂鐵衍生物的合成研究能與環(huán)戊二烯或茚縮合,生成二茂鐵基富烯,與二茂鐵衍生物種類繁多,目前合成的衍生物主肼縮

7、合生成腙。要包括單、多核二茂鐵配合物、二茂鐵基聚合物、二茂鐵甲醛可以發(fā)生芳香醛的反應(yīng),從而制備二茂鐵分子樹絡(luò)合物、手性二茂鐵配合物、二茂鐵二茂鐵甲醛、一二茂鐵基烷基醇、二茂鐵丙酸、二簇狀衍生物等?。這里只介紹幾個(gè)重要的中間體及茂鐵西佛堿、D一二茂鐵基一0【氨基酸、烯基二茂鐵及其有代表性的反應(yīng)。其、D一不飽和酮等二茂鐵衍生物。它可以與0【一氨1.1小分子二茂鐵衍生物的合成基酸及其酯縮合,生成的二茂鐵亞胺基酸可以用做二茂鐵不容易發(fā)生加成反應(yīng),但發(fā)生親電取代補(bǔ)血?jiǎng)?,還能與乙?;F的0【一甲基發(fā)生縮合反基金項(xiàng)目:遼寧省教育廳科技攻關(guān)項(xiàng)目(L201l057)收稿日期:

8、2012-09—22作者

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