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1、張甲敏,等:多單體熔融接枝聚丙烯的研究進展99多單體熔融接枝聚丙烯的研究進展張甲敏陳曉勇。李連杰(1.河南科技學院化學化工學院,新鄉(xiāng)453003;2.常州機電職業(yè)技術學院,常州213164)摘要介紹了聚丙烯(PP)多單體熔融接枝聚合技術,總結了現階段對多單體熔融接枝PP的研究現狀,分別闡述了多單體熔融接枝PP的影響因素、性能及結構,以及多單體熔融接枝PP在尼龍中的應用;并指出了其存在的問題及發(fā)展前景。關鍵詞聚丙烯多單體熔融接枝聚丙烯(PP)與其它通用熱塑性塑料相比,具有密度小、生成共聚物外,剩余的st單體還可先與PP大分子自由基反價格低
2、、易成型加工、力學性能較優(yōu)異、耐熱性好、化學穩(wěn)定應,并起到穩(wěn)定PP自由基的作用。他們又進一步詳細討論性好等特點,被廣泛應用于器械、建材、汽車、家具、包裝、紡了包括兩種單體的用量比、單體用量及引發(fā)劑用量等各種因織品等領域。近年來PP發(fā)展迅速,成為塑料中產量增長最素對該反應體系產生的影響,另外,還研究了PP—g一(MAH·快的品種,是最有發(fā)展前途的熱塑性塑料之一。但PP具有(30St)的力學性能,希望通過改變單體及引發(fā)劑的用量制備非極性和結晶性,大分子鏈結構緊密,其它分子難以擴散到出性能優(yōu)良的高極性改性PP。結果表明,單體用量增加,接PP內
3、部,故而PP染色性、粘接性、抗靜電性、親水性及與其枝物的MFR減??;過氧化二異丙苯(DCP)用量增加,接枝物它極性聚合物和無機填料等的相容性、親和性都很差。接枝的MFR增加。對PPg一(MAIl—CO—St)的力學性能研究發(fā)現,極性單體是改善其非極性的重要手段。選用合適的單體用量比、單體用量和DCP用量時,所制備的利用接枝反應在聚合物骨架上引入活性功能基團,從而接枝物可具有與純PP相當或更佳的力學性能。改變聚合物的物理化學性質,賦予其新的功能,是高分子材1.2多單體熔融接枝PP的表面親水性能研究料的化學功能化改性的主要方法。接枝共聚物以
4、其獨特的魏玉坤等通過在PP分子鏈上引入極性單體MAH、綜合性能作為開發(fā)高分子材料的一個重要領域受到關注。丙烯酸(AA)、一甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)和GMA目前,改善PP的極性,通常采用的方法就是通過接枝反應對等極性單體,并且采用第2種單體st共聚接枝改性PP,提高PP進行改性。而主要的接枝方法有固相接枝法和熔融接枝了PP保險杠的表面極性,從而改善了其可涂覆性,達到不經法。熔融接枝法由于其操作簡便經濟、適合工業(yè)化生產而過表面處理直接整車噴涂的目的,節(jié)約了人力物力,提高了成為主要的接枝方法。在熔融接枝PP體系中,由于PP在效率
5、。研究結果表明,添加極性單體可以有效降低水接觸自由基作用下降解嚴重,故接枝率一般較低。目前在該領角,如當GMA、St和1,1一二叔丁基過氧化-3,3,5-三甲基環(huán)己域,對單組分的熔融接枝反應過程和反應機理的研究相對透烷質量分數分別為1.0%、i.0%和0.3%時,PP水接觸角從徹,在鏈增長、單體的反應變化等方面有一定共識。而多單108.6。降低到71.2。;同時在市場上常用的PP保險杠料中添體熔融接枝PP反應以清華大學謝續(xù)明課題組研究較多。在加質量分數為10%的多單體熔融接枝PP,可以降低水接觸馬來酸酐一苯乙烯(MAH—St)及甲基丙烯
6、酸縮水甘油酯一角大約2O。,同時對力學性能的影響不大。苯乙烯(GMA—St)雙單體熔融接枝PP體系中,當兩種單體1.3多單體熔融接枝PP接枝過程中降解的抑制的物質的量比約為1:1時,St和GMA及MAH可通過自由基PP在接枝過程中容易發(fā)生降解。降解反應也影響到反應生成St—MAH及St—GMA共聚物,體系中的接枝反應MAH等單體與PP的接枝。為了抑制PP接枝過程中的降主要以St—MAH及St—GMA共聚物對PP大分子自由基的解,目前采用的主要做法是加入具有供電子性的化合物如接枝為主,因此接枝物的接枝率較高。St、a一甲基苯乙烯等作為第二
7、單體,通過這些單體與PP大分1多單體熔融接枝PP性能及結構研究子自由基的優(yōu)先反應來抑制一斷鏈j。1.1多單體熔融接枝PP的影響因素及其力學性能研究吳海萍等采用多烯化合物作為共接枝單體來抑制PP謝續(xù)明等0。已經報道了在MAH—St及GMA—St熔融熔融接枝MAH過程中的降解。結果表明,通過多烯類化合接枝PP體系[PP—g一(MAHOO—St)、PP—g一(GMA.CO—St)]中,當物穩(wěn)定PP大分子自由基及偶合擴鏈的雙重作用可以有效減兩種單體的物質的量比約為1:1時,接枝物的接枝率最高,輕PP在接枝過程中的降解,MAH接枝率也得到明顯提高
8、,熔體流動速率(MFR)最大。當MAH或GMA單體用量多于其中以二乙烯基苯效果最為顯著,當每100gPP中二乙烯基St單體時,一部分MAIl或GMA單體與st反應生成共聚物,苯用量為0.005~0.007t