砷的形態(tài)分析技術(shù).doc

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1、神的形態(tài)分析技術(shù)碑的形態(tài)分析技術(shù)摘要:神的毒性與其形態(tài)有著直接的關(guān)系，對(duì)神的形態(tài)的進(jìn)行分析十分必要。關(guān)鍵詞：碑，形態(tài)分析，聯(lián)用技術(shù)0引言碑是自然界屮常見的有毒致癌性元素Z—,其原了序數(shù)為33。神的生物毒性不僅與其含量有關(guān)，更大程度上還與其存在形態(tài)有關(guān)。不同形態(tài)的神化合物性質(zhì)往往不同，毒性差異很大。因此在評(píng)價(jià)環(huán)境、食品安全時(shí)只檢測(cè)總碑量而不探明其形態(tài)是不科學(xué)的，碑形態(tài)分析是現(xiàn)代生命分析化學(xué)的一個(gè)重要研究課題。常見的碑化合物有：亞砂酸(As(ITI))＞神酸(As(V))、一中基神酸(MMA)、二甲基神酸(

2、DMA)、神甜菜堿和碑膽堿，此外還有碑糖、碑酯類化合物等。其屮，無機(jī)U申的毒性大于有機(jī)碑，神與有機(jī)基團(tuán)結(jié)合越多,毒性越小。它們的毒性排序?yàn)?As(III)>As(V)>MMA>DMA,而碑腹堿和碑甜菜堿普遍認(rèn)為是無毒的。由于碑的毒性、致癌性、遷移性質(zhì)和生物效應(yīng)均取決于它的化學(xué)形態(tài)，并且各碑形態(tài)隨著所處環(huán)境的不同處于動(dòng)態(tài)互變Z屮，所以測(cè)定總神含量無法準(zhǔn)確表示出砂的暴霽水平及砂對(duì)環(huán)境、生態(tài)的影響。因此，對(duì)碑的各種存在形態(tài)分別進(jìn)行分析測(cè)定卜分必要。所謂碑的形態(tài)分析是指分離、富集、鑒定和測(cè)定各

3、種神化合物的分析方法。對(duì)環(huán)境樣品屮的神含量進(jìn)行細(xì)致的分析，不同化合價(jià)態(tài)和化合物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，計(jì)量出其在樣品屮的所占比例。1樣品前處理技術(shù)環(huán)境樣品屮有多種不同形態(tài)的碑化合物，由于基體復(fù)雜、含量低，一般的檢測(cè)器難以同時(shí)進(jìn)行識(shí)別，所以需要在樣品分析Z前對(duì)不同形態(tài)神化合物進(jìn)行有效的分離。目前對(duì)于神的分離方法主要有氫化物發(fā)生法(HG)、色譜法、毛細(xì)管電泳法(CE)、溶劑萃取法、離子交換法等。1.1氫化物發(fā)生法(HG)氫化物發(fā)生法是利用As(III)容易生成易揮發(fā)的AsH3來測(cè)定As(III)的含量，它可以大犬降低基

4、體的背景干擾，該法在碑形態(tài)分離中應(yīng)用較多。近年來，常將氫化物發(fā)生法與原了吸收光譜、原了熒光光譜、色譜聯(lián)用進(jìn)行碑的形態(tài)分析。武礫，虞銳鵬等采用液相色譜一氫化物發(fā)生原了熒光LC-HG/AFS聯(lián)用技術(shù)測(cè)定了啤酒屮碑的形態(tài)。該實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了蛍化物發(fā)生的實(shí)驗(yàn)條件，當(dāng)以10%的鹽酸為載流3.5%的KBH4為還原劑，流量為500mL/min的制氣作為載氣時(shí)，取得了較好的信號(hào)強(qiáng)度。顧婕，施偉華等以20g/L的K2S2O8溶液作氧化劑，紫外催化氧化消解，可使有機(jī)神完全轉(zhuǎn)化為無機(jī)態(tài)的As(V),并在10%的鹽酸載流、20g/L

5、KBH4+5g/LKOH、溶液為還原劑的條件下，實(shí)現(xiàn)了氫化發(fā)生原子熒光檢測(cè)。1.2色譜法色譜法是通過調(diào)節(jié)緩沖溶液的pH值使不同形態(tài)的神化物帶若干數(shù)目的電荷，然后采川不同的色譜方法進(jìn)行分離，是可以同時(shí)分離無機(jī)與有機(jī)神化物的方法。該法是目前神形態(tài)分析中應(yīng)用最為廣泛的分離方法，源于其操作簡單快捷而且可以和檢測(cè)技術(shù)聯(lián)用實(shí)現(xiàn)在線分析等優(yōu)點(diǎn)。在碑的形態(tài)分析屮，液相色譜相比于氣相色譜更具優(yōu)勢(shì)。因?yàn)槠湟粯悠凡恍柩苌?，?jīng)過簡單的處理就可以投入使用；瓦二，液相色譜可以選擇較多的I古I定相和流動(dòng)相作為分離介質(zhì),可根據(jù)所分析形

6、態(tài)的性質(zhì)選擇適當(dāng)?shù)纳V體系。目前是分離能力強(qiáng)、重視性高的高效液相色譜(HPLC)應(yīng)用最為廣泛。顧婕，施偉華等用ICAnionPW陰離子交換色譜分離As(III),As(V),MMA和DMA,在pH6.0,lmmol/LKH2PO4.15mmol/LKH2PO4作流動(dòng)相，梯度洗脫條件下實(shí)現(xiàn)了4種神形態(tài)的分離。1.3毛細(xì)管電泳法(CE)白上世紀(jì)80年代以來，毛細(xì)管電泳法(CE)快速發(fā)展并成為應(yīng)用范圍十分廣泛的一種分離技術(shù)。電泳和色譜技術(shù)的雙重優(yōu)點(diǎn)，以毛細(xì)管為分離通道，以高壓肓流電場(chǎng)為驅(qū)動(dòng)力，以樣品的多種特性

7、(電荷大小、等電點(diǎn)、極性、親和行為、備組分Z間淌度、相分配特性等)為依據(jù)的液相分離分析技術(shù)，因而CE具有分辨率高、速度快，柱效很高等特點(diǎn)。對(duì)同一元索的不同形態(tài)，只要有結(jié)構(gòu)或電荷上的差別，即可用CE進(jìn)行分離。但是CE的檢測(cè)器靈敏度有些欠缺，對(duì)常用的UV檢測(cè)器，由于各碑化物的吸收系數(shù)小，其檢出限僅為mg/L水平，這對(duì)于只有ug/L濃度的實(shí)際血樣、尿樣和環(huán)境樣品來說是遠(yuǎn)不夠的。因此一定程度上限制了其在形態(tài)分析屮的應(yīng)用。但是人們通過衍生化，使CE與HG-ICP-MSxHG?ICP?AES或與激光誘導(dǎo)熒光檢測(cè)器(

8、LIF)聯(lián)用，使CE在形態(tài)分析屮的靈敏度得以提高。張景紅，李紅玉等建立一種屮藥復(fù)雜體系屮碑形態(tài)的分離分析方法，確定雄黃炮制液屮碑的形態(tài)種類和含量。該實(shí)驗(yàn)以常規(guī)炮制雄黃為對(duì)照，采用毛細(xì)管電泳法測(cè)定了3種雄黃微生物炮制液屮(As(III)、As(V)、MMAV和DMAV的含量，其優(yōu)化條件為：BGE：PDC/10mmol/L和CTAOH/1mmol/L。在電壓25kV,溫度25°C,pH11.0,紫外檢測(cè)波長設(shè)定在216nm的分離條件下，實(shí)現(xiàn)了雄