固體堿低溫催化碳酸乙烯酯水解合成乙二醇.pdf

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1、石油化工·1144·PETROCHEMICALTECHN0L0GY2014年第43卷第10期固體堿低溫催化碳酸乙烯酯水解合成乙二醇朱偉光,丁明,趙寧鈺,劉定華,劉曉勤(南京工業(yè)大學(xué)材料化學(xué)工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇南京210009)[摘要]以Y—A12O為載體,通過浸漬法制備了不同負(fù)載量的K2CO3~一A12O3和K2CO3/MgO/T-AI203催化劑,采用XRD和CO2-TPD方法研究了催化劑表面的結(jié)構(gòu)和堿性,考察了K:CO和MgO負(fù)載量、反應(yīng)溫度、水與碳酸乙烯酯(EC)的摩爾比(水酯比)對EC水解合成乙二醇反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,10%(W)K:CO110%(w)MgO/y—A

2、IO,催化劑的堿量最大,活性最高,在反應(yīng)溫度120℃、水酯比1.2、反應(yīng)壓力0.6MPa的條件下反應(yīng)3h,EC收率和乙二醇選擇性均達(dá)到】00%。重復(fù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,K2CO/MgO/7一AIO催化劑具有較高的活性和穩(wěn)定性,優(yōu)于CO/y—AI20,催化劑。[關(guān)鍵詞]碳酸鉀/氧化鎂一.氧化鋁催化劑;固體堿;碳酸乙烯酯;乙二醇;水解[文章編號]1000—8144(2014)10—1144—05[中圖分類號]TQ426.82[文獻(xiàn)標(biāo)志碼]AHydrolysisofEthyleneCarbonatetoEthyleneGlycoloverK2CO3/MgO/y-AI2O3ZhuWeiguang,

3、DingMing,ZhaoNingyu,LiuDinghua,LiuXiaoqin(StateKeyLaboratoryofMaterials—OrientedChemicalEngineering,NanjingTechUniversity,NanjingJiangsu210009,China)[AbstractjK2CO3/7一A12O3andK2CO3/MgO/7一A12O3solidbasecatalystswithdifferentloadingwerepreparedbyimpregnationandusedinthehydrolysisofethylenecarbona

4、te(EC)toethyleneglycol(EG).ThesurfacestructureandalkalineofthecatalystswereinvestigatedbymeansofXRDandCO2-TPD.TheeffectsofK2CO3andMgOloadings,reactiontemperature,andmoleratioofH2OtoEConthehydrolysiswerestudied.TheresultsshowedthatboththeconversionofECandtheselectivitytoEGcouldreachl00%underthec

5、onditionsof10%(w)K2CO3/10%(w)MgO/y—A12O3asthecatalyst,120℃,moleratioofH2OtoEC1.2,0.6MPaand3h.TheK2CO3/MgO/y—A1203catalysthadhighactivityandstability,muchbetterthantheK2CO3一A1203catalyst.1Keywordsjpotassiumcarbonate/magnesiumoxide/7-aluminacatalyst;solidbase;ethylenecarbonate;ethyleneglycol;hydr

6、olysis乙二醇(EG)是一種重要的化工基礎(chǔ)原料,主UCC公司l和三菱化學(xué)公司l8分別研究了有機(jī)鹵要用于生產(chǎn)聚酯纖維、防凍劑、不飽和聚酯樹脂化物、離子液體以及有機(jī)鱗鹽等均相催化劑,該及非離子表面活性劑等?。由于國內(nèi)聚酯行業(yè)的類催化劑表現(xiàn)出較高的活性,但催化劑與產(chǎn)物難旺盛需求,EG市場供不應(yīng)求。目前,國內(nèi)外的大以分離。Shell公司、中國科學(xué)院過程工程研究型EG生產(chǎn)裝置大多采用環(huán)氧乙烷(EO)直接水合所王耀紅等引、哈爾濱工業(yè)大學(xué)趙志鳳?分別研法J,水與EO的摩爾比高達(dá)2O一25,產(chǎn)品收率僅究了陰離子交換樹脂、固載化離子液體和多酸晶體為88%,生產(chǎn)裝置設(shè)置了多個(gè)蒸發(fā)器,能耗較高,等催化

7、劑。樹脂由于易溶脹,穩(wěn)定性不夠,而后兩直接影響了生產(chǎn)成本。為此,近年來相繼開發(fā)了種催化劑的開發(fā)由于制備復(fù)雜及成本較高受到一定EO催化水合法J、碳酸乙烯酯(EC)水解法以的限制。開發(fā)價(jià)格低廉、活性和穩(wěn)定性高的催化劑及合成氣法等新工藝。其中,EC水解法因水與[收稿日期]2014—03—20;[修改稿日期]2014—06—24。EC摩爾比(水酯比)低、工藝過程綠色環(huán)保,被認(rèn)[作者簡介]朱偉光(199O一),男,江蘇省南通市人,碩士生,為是極具發(fā)展前景的工藝之一,

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