聚(碳酸丁二醇)酯的制備與性能研究.pdf

聚(碳酸丁二醇)酯的制備與性能研究.pdf

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1、第44卷第3期應(yīng)用化工VoI.44No.32015年3月AppIiedChemicaIIndustryMar.2015聚(碳酸丁二醇)酯的制備與性能研究李會玲,辛陽,王紅丹,王公應(yīng)(常州化學(xué)研究所常州市綠色化學(xué)和技術(shù)重點實驗室,江蘇常州213164)2+摘要:采用超聲波法制備了以Zn為中心離子和對苯二甲酸為配體的金屬有機骨架材料(MOF)。以碳酸二苯酯與1,4-丁二醇為原料,MOF為催化劑,制備了高分子量(重均分子量M﹥190000)和窄分子量分布(分布寬度wMw/Mn≤2.2)的脂肪族聚碳酸丁二醇酯(PBC)材料,對PBC熱力學(xué)性能進行了分析。結(jié)果表明,P

2、BC熱穩(wěn)定性良好,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度T和熔融溫度T值均隨著分子量的增大而逐漸升高,5%熱分解溫度(5%T)高于290℃;拉gmd伸強度和斷裂伸長率高達31.4MPa和519.1%。關(guān)鍵詞:金屬有機骨架材料;脂肪族聚碳酸酯;碳酸二苯酯;1,4-丁二醇中圖分類號:TQ31;TQ32;O63文獻標(biāo)識碼:A文章編號:1671-3206(2015)03-0473-05Synthesisandpropertiesofpoly(butylenecarbonate)LIHui-ling,XINYang,WANGHong-dan,WANGGong-ying(ChangzhouKe

3、yLaboratoryofGreenandTechnoIogy,ChangzhouInstituteofChemistry,Changzhou213164,China)Abstract:ThemetaI-organicframeworkZnO[1,4-benzenedicarboxyIate],knownasMOF,wasprepared43bytheuItrasonicirradiationmethod.HighmoIecuIarweight(M﹥190000)poIy(butyIenecarbonate)w(PBC)withpoIydispersity(

4、M/M)≤2.2wassuccessfuIIysynthesizedbymeItpoIycondensationofdi-wnphenyIcarbonateand1,4-butanedioIcataIyzedbyMOF,andthethermaIpropertiesandmechanicaIprop-ertiesofPBCwerestudied.TheresuItsindicatedthatthermaIstabiIityofPBCwasgood.PBCofdifferentmoIecuIarweightsweresuccessfuIIysynthesize

5、d,TandTofPBCwasincreasedwiththeincreasingofgmmoIecuIarweights.TheinitiaIthermaIdecompositiontemperature(5%weightIoss)canreachabove290℃.EspeciaIIy,PBCexhibitedexceIIenttensiIestrengthsandeIongationatbreakof31.4MPaand519.1%,respectiveIy.Keywords:metaI-organicframework;aIiphaticpoIyca

6、rbonates;diphenyIcarbonate;1,4-butanedioI脂肪族聚碳酸酯(APCs)是聚酯高聚物的一個得,難以工業(yè)化生產(chǎn);二氧化碳環(huán)氧化物共聚法所得重要組成部分,因無毒、具有良好的生物可降解性和APCs為無定型聚合物且鏈中含有一定量的醚鍵;酯[1]生物相容性而引起人們的廣泛關(guān)注。APCs是一交換法具有原料易得、生產(chǎn)安全等優(yōu)點,是目前普遍類表面溶蝕性生物可降解高分子材料,在微生物存看好的一種合成APCs方法,但現(xiàn)有技術(shù)所制備的在條件下,可以經(jīng)水解、醇解等逐漸降解成中性的二大多為分子量較低的端羥基APCs,通常不能作為降[2]元醇和二氧化

7、碳。與脂肪族聚酯的降解產(chǎn)物二解塑料直接使用,而只能作為制備聚碳酸酯型聚氨[4-5][2,6]元醇和二酸相比,避免了作為生物醫(yī)學(xué)材料應(yīng)用時酯的原料使用。李春成等采用自制催化劑,[3]在生物體內(nèi)引起的炎癥反應(yīng)。因此,生物可降解催化碳酸二甲酯(DMC)和脂肪族二醇酯交換法反APCs可以廣泛應(yīng)用于手術(shù)縫合線、骨固定材料以及應(yīng),制備得到了高分子量的APCs均聚和共聚物,但藥物控制釋放等醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域和環(huán)境領(lǐng)域中。DMC的沸點(90℃)較低,且會與副產(chǎn)物甲醇形成近年來,有關(guān)APCs合成方法的研究較多,主要共沸物,反應(yīng)過程中易被蒸出而損失。Matsumura[7]有光氣法、環(huán)

8、狀碳酸酯開環(huán)聚合法、二氧化碳環(huán)氧化等采用固定化脂肪酶

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