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1、質譜圖分析質譜圖的組成質譜峰類型質譜中各種離子本課章節(jié)質譜圖由橫坐標、縱坐標和棒線組成。橫坐標表示m/z，由于分子離子或碎片離子在大多數情況下只帶一個正電荷，所以通常稱m/z為質量數，對于低分辨率的儀器，離子的質荷比在數值上就等于它的質量數。縱坐標表示離子強度，在質譜中可以看到幾個高低不同的峰，縱坐標峰高代表了各種不同質荷比的離子豐度-離子流強度。棒線代表質荷比的離子。圖譜中最強的一個峰稱為基峰，將它的強度定為100。一、質譜圖的組成（1）絕對強度是將所有離子峰的離子流強度相加作為總離子流，用各離子峰的離子強度除以總離子流，得出各離子流占總離子流的百分數（2
2、）相對強度以質譜峰中最強峰作為100％，稱為基峰（該離子的豐度最大、最穩(wěn)定），然后用各種峰的離子流強度除以基峰的離子流強度，所得的百分數就是相對強度。離子流強度有兩種不同的表示方法:丁酮的質譜圖空氣的質譜圖m/z14(4.0)m/z28(100)m/z33(0.02)16(0.8)29(0.76)34(0.99)20(0.8)32(23)40(2.0)44(0.10)括弧中的數字即峰的相對強度，表示100％者是基峰，N2在空氣中含量最高而且也最穩(wěn)定。（32）是O2，在空氣中占1/5，N2占4/5，N2的峰高為100％，O2就占N2的23％?，F(xiàn)在一般的質譜圖都
3、以相對強度表示，并以棒圖的形式畫出來空氣表示方法：(以上圖為例)EI法的特點：方法成熟。無論是理論研究，儀器設備，還是資料積累都比較完善。至今出版的質譜標準圖集基本上是70eV的電子轟擊質譜圖。譜圖中有較多的碎片離子，能提供豐富的結構信息。靈敏度高，能檢測納克級樣品。重復性好。相對于其他電離技術，EI的重復性最好。EI法的缺點：70eV的轟擊電子能量較高，使某些化合物的分子離子檢測不到，造成分子量測定的困難。EI法要求樣品先氣化然后才能電離，受熱易分解，或者是不能氣化的物質都不適宜用電子轟擊法電離。對于有機質譜最經典、使用最廣泛的是電子轟擊法（EI）。分子離
4、子被電離了的分子?！?”表示分子離子帶一個電子電量的正電荷,“.”表示它有一個不成對電子。碎片離子由分子離子在離子源中碎裂生成的。奇電子離子外層有未成對電子的離子。偶電子離子外層電子全部成對的離子。同位素峰元素組成中含有一個非最高天然豐度的同位素。亞穩(wěn)峰m*離子在質譜儀的無場漂移區(qū)中分解而形成的峰。母離子在任一反應中發(fā)生分解的離子。子離子離子碎裂反應產生的離子。三、質譜中各種離子1.分子離子峰（分子失去一個價電子而生成的離子稱為分子離子M+.）作為分子離子的必要條件：必須是譜圖中最高質量的離子，必須是奇電子離子符合氮規(guī)則必須能夠通過丟失合理的中性碎片，產生譜
5、圖中高質量區(qū)的重要離子離子的類型分子離子峰豐度大小排列：芳香化合物>共軛雙鍵>脂環(huán)化合物>直鏈烷烴>硫醇>酮>胺>酯>酸>分支烷烴>醇分子離子的豐度主要取決于其穩(wěn)定性和分子電離所需的能量。因此分子離子的強弱提供了分子結構的信息。一般情況下，分子的穩(wěn)定性與分子離子的穩(wěn)定性有平行關系，分子離子的穩(wěn)定性通常隨不飽和度和環(huán)的數目的增加而增大。雜原子外層未成鍵電子被電離的容易程度，按周期表縱列自上而下，橫行自右而左的方向增大分子電離所需的能量越低，分子離子也越高。M+1峰：醚、酯、胺、酰胺、腈化物、氨基酸酯、胺醇M-1峰：醛氮規(guī)則：只有C,H,O,組成的化合物，其分子
6、離子峰質量數為偶數。C,H,O,N組成的，N為奇數，則分子離子峰質量數為奇數。N為偶數，則分子離子峰質量數為偶數。在離子源中形成，并在到達檢測器時還沒有發(fā)生進一步碎裂的離子就是穩(wěn)定離子。如果某個離子在離子源中就已經發(fā)生碎裂，那么它就是不穩(wěn)定離子。第三種情況，即某個離子在從離子源到檢測器的運動中發(fā)生了碎裂，這種離子稱亞穩(wěn)離子。亞穩(wěn)離子的平均壽命為5x10-6s,介于穩(wěn)定離子和不穩(wěn)定離子之間。亞穩(wěn)離子是研究質譜碎裂機理的重要手段，它能指示發(fā)生碎裂的離子（母離子）與產物離子（子離子）之間的關聯(lián)。亞穩(wěn)離子必須用特殊的實驗技術才能檢測。亞穩(wěn)離子峰的質量數通常不是整數，
7、其峰形不是一個尖峰，而是一個跨幾個質量數的寬峰。2、亞穩(wěn)離子峰(m*)一些同位素的天然豐度及豐度比同位素天然豐度豐度比（％）1H2H12C13C14N15N16O17O18O32S33S34S35Cl37Cl79Br81Br99.9850.01598.8931.10799.6340.36699.7590.0370.20495.00.764.2275.7724.2350.53749.4632H/1H0.01513C/12C1.1115N/14N0.3717O/16O0.0418O/16O0.2033S/32S0.834S/32S4.437Cl/35Cl32.5
8、81Br/79Br97.93、同位素離子峰由于同位素
