對羥基苯乙酮的合成.pdf

《對羥基苯乙酮的合成.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。

1、與科研探索知識創(chuàng)新對羥基苯乙酮的合成□張雯斐（華東理工大學上海200237）摘要：乙酸苯酯在無水三氯化鋁作用下發(fā)生Fries重排反應(yīng)，不同溫度下鄰位與對位的比例不同。實驗以苯酚和乙酐為原料，考察酯化反應(yīng)的反應(yīng)時間，溶劑、催化劑用量、反應(yīng)溫度對對羥基苯乙酮收率的影響。關(guān)鍵詞：對羥基苯乙酮溶劑Fries重排合成中圖分類號：TQ02文獻標識碼：A文章編號：1007-3973（2011）005-103-021前言攪拌下分三次加入一定量的無水三氯化鋁，加完后開始加熱對羥基苯乙酮是分子式為C8H8O2的白色結(jié)晶體，易溶

2、于使反應(yīng)溫度保持在t℃左右反應(yīng)一定時間，停止加熱。攪拌下熱水、甲醇、乙醚、丙酮難溶于石油醚。由于其分子中含有苯加入一定量的水分解多余的無水三氯化鋁。將反應(yīng)液進行水環(huán)上的羥基、酮基，因此常被作為有機合成的中間體與其他化蒸氣蒸餾至澄清，將其轉(zhuǎn)移到敞開容器中，冷卻至室溫后加入合物反應(yīng)合成許多重要物質(zhì)。對羥基苯乙酮在醫(yī)藥、農(nóng)藥、一定量的一定濃度的稀鹽酸，至PH值為1~2。冰鹽浴冷卻染料、液晶材料等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值。為了滿足社會到-2℃析出白色晶體，過濾得對羥基苯乙酮粗品，干燥稱重。對此種原料的大量需求，同時讓

3、生產(chǎn)流程滿足可持續(xù)發(fā)展的將粗品轉(zhuǎn)移至小燒杯中加入一定量的水，水浴加熱，分去油層要求，探索最佳合成工藝路線有著極其重大的意義。后冰鹽浴冷卻，過濾得白色針狀晶體，再次稱重，測熔點和紅2文獻綜述外。目前生產(chǎn)對羥基苯乙酮的方法主要是以苯酚和乙酐為原3.3實驗結(jié)果與討論料，通過催化劑在不同反應(yīng)條件下進行合成。合成反應(yīng)分兩3.3.1反應(yīng)時間對乙酸苯酯收率的影響步，第一步以濃硫酸催化苯酚和乙酸酐以制備乙酸苯酚酯。第采用酐醇摩爾比1.2，改變反應(yīng)時間，當回流時間為2h時，二步以Fries重排機理，使乙酸苯酚酯轉(zhuǎn)變?yōu)閷αu基苯

4、乙酮。產(chǎn)率為46.04%，2.5h時，產(chǎn)率為60.95%，3h時，產(chǎn)率為67.7%。不同生產(chǎn)方法的主要區(qū)別在第二步?？梢?，隨著反應(yīng)時間相對減少，收率逐漸降低。其原因可能是方法1：苯酚和乙酐加氯化鋅在一定溫度下反應(yīng)，經(jīng)柱層反應(yīng)時間過短，反應(yīng)不完全，反應(yīng)時間過長，逆反應(yīng)進行程度析可得到對位異構(gòu)體40％，鄰位異構(gòu)體38％；此方法得率較較大。高，但反應(yīng)時間較長，且生成的鄰位取代物較多。3.3.2反應(yīng)溫度對對羥基苯乙酮收率的影響方法2：采用三氯化鋁——氯化鈉復鹽作催化劑，不用溶采用乙酸苯酯、氯苯、催化劑無水三氯化鋁摩

5、爾比1：1.2：劑進行高溫反應(yīng)，可得收率為42％的鄰羥基苯乙酮，同時可回1.1，改變反應(yīng)溫度，結(jié)果表示，隨溫度升高，對羥基苯乙酮的收收一定數(shù)量的副產(chǎn)品對羥基苯乙酮。此方法采用了高溫以及率先增加后減少，在70℃時收率最高，大致成拋物線型變化。微波加熱，不利于對羥基苯乙酮的生成，但其催化體系值得借在相對較低的溫度下，隨著溫度的升高，單位體積內(nèi)反應(yīng)物的鑒與研究?；罨肿訑?shù)增多，從而增加了單位時間內(nèi)單位體積內(nèi)反應(yīng)物方法3：以無水三氯化鋁催化Fries重排反應(yīng)合成了對羥分子的有效碰撞的頻率，導致反應(yīng)速率增大，收率增加

6、。但基苯乙酮,收率58.5%純度98.68%。是當溫度超過一定值時，副反應(yīng)相對增多，逆反應(yīng)的有效碰撞綜上，我們采用方法3，即以苯酚和乙酐為原料，先進行酯頻率也增加，從而導致收率降低。化反應(yīng)，再通過三氯化鋁催化Fries重排得到產(chǎn)物對羥基苯乙3.3.3溶劑對對羥基苯乙酮收率的影響酮，并對酯化反應(yīng)是否添加催化劑與第二步重排的最佳反應(yīng)采用乙酸苯酯、溶劑、催化劑無水三氯化鋁摩爾比1：1.2：條件進行探究。此方法催化劑易得，產(chǎn)率較高，純度經(jīng)精制后1.1，在最佳反應(yīng)溫度下改變反應(yīng)溶劑，考察不同溶劑對對羥基很高，是可行的

7、合成方法。苯乙酮合成的影響，結(jié)果表示，以氯苯為溶劑合成效果最好。3實驗在沒有溶劑的情況下，反應(yīng)物與催化劑發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)且多為3.1乙酸苯酯的合成吸熱反應(yīng)，反應(yīng)物在攪拌過程中容易凝固。而在芐氯作為溶將一定比例的苯酚和已酐混合后加入到50mL圓底燒瓶劑時，反應(yīng)物與溶劑發(fā)生反應(yīng)，導致產(chǎn)物很少。在以硝基苯為中，加入3滴濃硫酸，加熱回流一定時間，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶劑的情況下，副反應(yīng)較多，后處理相對較麻煩，使得產(chǎn)量相液冷卻至室溫，用蒸餾水洗滌至PH值為6~7，分去水層，保留對較低。有機層，用無水硫酸鎂干燥后，常壓蒸餾，

8、收集190~194℃的餾3.3.4催化劑用量對對羥基苯乙酮收率的影響分，測折光率分析產(chǎn)品。采用乙酸苯酯、氯苯摩爾比1：1.2，在70℃下，改變催化劑3.2對羥基苯乙酮的合成無水三氯化鋁的用量，考察其用量對對羥基苯乙酮合成的影在烘干的裝有電動攪拌器、溫度計、和上部帶有干燥管的響，收率與兩者摩爾比大致成拋物線型關(guān)系，當摩爾比為1左冷凝管的三口燒瓶中加入一定量的乙酸苯酯和溶劑A，在劇烈右時，產(chǎn)物收率最高。該反應(yīng)中酰氧基