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1、第三章金屬常見的腐蝕形式1全面腐蝕與局部腐蝕2電偶腐蝕3點(diǎn)蝕4縫隙腐蝕5晶間腐蝕6力與環(huán)境聯(lián)合作用產(chǎn)生的腐蝕破壞第一節(jié)全面腐蝕與局部腐蝕1全面腐蝕：腐蝕分布在整個(gè)金屬表面，腐蝕的分布和深度相對(duì)較均勻。腐蝕量大，腐蝕速度較穩(wěn)定，危險(xiǎn)性小，可預(yù)測(cè)；陰極陽極為微電極，面積大致相等，反應(yīng)速度較穩(wěn)定。2局部腐蝕：腐蝕主要集中在金屬表面某些局部區(qū)域，其余大部分區(qū)域幾乎不腐蝕。腐蝕的分布和深度很不均勻，金屬損失總量不大，危險(xiǎn)性很大，突發(fā)性破壞。第二節(jié)電偶腐蝕1電偶腐蝕（異金屬接觸腐蝕）：當(dāng)兩種具有不同電位的金屬相互接觸（或通過電子導(dǎo)體連接），并浸入電解質(zhì)溶液時(shí)，電位較負(fù)的金
2、屬腐蝕速度變大，而電位較正的金屬腐蝕速度減緩。主要因素：不同的金屬的不同電位兩種金屬的電極電位相差越大，電偶腐蝕越嚴(yán)重。2電偶序電位較負(fù)的金屬是陽極，加速腐蝕電位較正的金屬是陰極，受到保護(hù)判斷標(biāo)準(zhǔn)電極電位→腐蝕電位→電偶序×（穩(wěn)定電位）√電偶序：根據(jù)金屬（或合金）在一定條件下測(cè)得的穩(wěn)定電位的相對(duì)大小排列而制成的表。（p43Tab.3-1）電偶序與標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)序區(qū)別：含義：電偶序按非平衡可逆體系的穩(wěn)定電位排列電動(dòng)序按純金屬在平衡可逆的標(biāo)準(zhǔn)條件下測(cè)得的電極電位排列用途：電偶序判斷在一定介質(zhì)中兩種金屬耦合時(shí)產(chǎn)生電偶腐蝕的可能性（陽極？陰極？）電動(dòng)序判斷金屬的腐蝕傾向使用
3、電偶序的注意事項(xiàng)：（1）根據(jù)相對(duì)位置√具體數(shù)據(jù)？不涉及腐蝕速度（2）同一組內(nèi)的金屬或合金電位數(shù)值相差不大，無顯著電偶效應(yīng)，可聯(lián)合使用（3）表上方的金屬或合金電位低于下方的，兩種耦合的金屬位置距離越遠(yuǎn)，電位差值越大，陽極金屬（電位較負(fù)）腐蝕程度顯著增加。（4）腐蝕介質(zhì)的導(dǎo)電性：介質(zhì)導(dǎo)電性差，電阻大，電偶腐蝕電流不易分散而集中在陽極上，腐蝕加劇。3影響因素（1）環(huán)境電偶腐蝕中一般較不耐蝕的金屬是陽極，但環(huán)境不同電位有時(shí)出現(xiàn)逆轉(zhuǎn)。(Tab.3-2)（2）面積效應(yīng)電偶腐蝕電池中陰極和陽極面積之比對(duì)腐蝕過程的影響。陰、陽極面積比的增大與陽極的腐蝕速度呈直線函數(shù)關(guān)系，增加
4、極為迅速。大陽極-小陰極，陽極腐蝕速度較慢；大陰極-小陽極，陽極腐蝕速度加劇。（3）介質(zhì)導(dǎo)電性介質(zhì)的電導(dǎo)率高，則較活潑金屬的腐蝕可能擴(kuò)展到距接觸點(diǎn)較遠(yuǎn)的部位，即有效陽極面積增大，腐蝕不嚴(yán)重。在電解質(zhì)溶液中，如果沒有維持陰極過程的溶解氧，氫離子或其他氧化劑，不能發(fā)生電偶腐蝕。如在封閉熱水體系中，銅與鋼的連接不產(chǎn)生嚴(yán)重的腐蝕。4防止（1）設(shè)計(jì)時(shí)盡量采用電偶序中相近的金屬元素，并盡量避免大陰極/小陽極的面積組合；（2）施工中可考慮在不同金屬的連接處加以絕緣。（法蘭連接處用絕緣材料的墊片）（3）涂料涂覆在陰極性金屬，減小陰極面積；（4）緩蝕劑，減緩介質(zhì)的腐蝕性；（5）
5、設(shè)計(jì)時(shí)要考慮到易于腐蝕的陽極部件在維修時(shí)易于更換或修理。第三節(jié)點(diǎn)蝕1點(diǎn)蝕：破壞主要集中在某些活性點(diǎn)上并向金屬內(nèi)部深處發(fā)展，腐蝕深度大于孔徑，而其他地方幾乎不腐蝕或腐蝕輕微。特點(diǎn)：孔徑小，金屬損失量??；蝕孔產(chǎn)生有誘導(dǎo)期；自催化作用下加速進(jìn)行，破壞性和隱患較大；蝕孔沿重力方向生長(zhǎng)；點(diǎn)蝕經(jīng)常發(fā)生的具有自鈍化性能的金屬或合金上，并在含氯離子的介質(zhì)中更易發(fā)生。2機(jī)理點(diǎn)蝕為什么要有誘導(dǎo)期？為什么僅在極其局部的區(qū)域內(nèi)發(fā)生？點(diǎn)蝕核的形成及材料表面狀況鈍化金屬（鈍化膜）：溶解—修復(fù)基底金屬與鄰近完好鈍化膜之間構(gòu)成局部電池（基底金屬為陽極，鈍化膜為陰極）→點(diǎn)蝕核→孔口介質(zhì)pH增大
6、→有沉淀生成→孔口沉積形成閉塞電池→保護(hù)穴位→酸度增加，腐蝕速度增大（自催化酸化作用）→蝕坑增大→誘導(dǎo)期結(jié)束（進(jìn)入高速溶解階段）金屬表面膜不完整蝕孔內(nèi)金屬電位較負(fù)，陽極；蝕孔外金屬電位較正，陰極；——活態(tài)-鈍態(tài)腐蝕電池（大陰極/小陽極）孔內(nèi)（陽極）：Fe→Fe2++2eCr→Cr3++3eNi→Ni2++2e孔外（陰極）：?O2+H2O+2e→2OH-——宏觀腐蝕電池以不銹鋼在氯化鈉溶液中點(diǎn)蝕為例孔內(nèi)金屬離子濃度增加→氯離子向孔內(nèi)遷移Fe2++2Cl-→FeCl2FeCl2+2H2O→Fe(OH)2+2HCl→酸性增加導(dǎo)致金屬的更大溶解→Fe(OH)2在孔口氧
7、化為Fe(OH)3疏松沉淀→氯離子不斷向孔內(nèi)遷移→水解pH下降→環(huán)境不斷惡化——由閉塞電池引起孔內(nèi)酸化從而加速腐蝕的作用，稱“自催化酸化作用”3影響因素：材料，介質(zhì)成分，流速和溫度（1）材料具有自鈍化特性的材料易發(fā)生點(diǎn)蝕，鈍化膜局部有缺陷時(shí)，點(diǎn)蝕核在這些點(diǎn)上優(yōu)先形成。材料的表面粗糙度和清潔度對(duì)耐點(diǎn)蝕能力有顯著影響，光滑和清潔的表面不易發(fā)生點(diǎn)蝕。（2）介質(zhì)成分多數(shù)點(diǎn)蝕破壞是由氯化物和含氯離子引起的。在陽極極化條件下，介質(zhì)只要含有一定量的氯離子便可使金屬發(fā)生點(diǎn)蝕。氯離子——激發(fā)劑氯離子濃度增加，點(diǎn)蝕更易發(fā)生。在氯化物中，以含有氧化性金屬離子的氯化物（CuCl2，F(xiàn)
8、eCl3等）為強(qiáng)烈的點(diǎn)蝕促進(jìn)劑。（3）
