醇酚醚教學(xué)課件.ppt

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1、醇、酚、醚可以看作是水分子巾的氫原子被烴基取代的衍生物。水分子中的一個氫原子被脂肪烴基取代的是醇

2、前的“烷”改為“醇”以下醇的普通名被IUPAC接受：⑵系統(tǒng)命名法A、羥基作母體：選取含羥基最長的碳鏈作主鏈。B、當(dāng)其它基團(tuán)優(yōu)先于羥基時，羥基作取代基。二、物理性質(zhì)1.十二個碳原子以下的飽和一元醇是無色液體，高級醇是蠟狀物質(zhì)。2.低級醇如甲醇、乙醇、丙醇等，能與水以任意比例混溶；從乙醇開始，在水中的溶解度隨相對分子質(zhì)量的增高而降低。另外，羥基所占比例越大，水溶性越大。3.醇的沸點(diǎn)比多數(shù)相對分子質(zhì)量相近的其它有機(jī)物為高。如甲醇(相對分子質(zhì)量32)的沸點(diǎn)是65℃，而乙烷(相對分子質(zhì)量30)的沸點(diǎn)為-88．6℃。這和水的沸點(diǎn)較

3、高是同樣的道理，因為醇是極性分子，而且分子中的羥基之間還可以通過氫鍵締合起來。4.結(jié)晶醇的形成：低級醇能和一些無機(jī)鹽類（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成結(jié)晶狀分子化合物，也稱結(jié)晶醇，如MgCl2·6C2H5OH、CaCl2·4C2H5OH、CaCl2·4CH3OH。結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水。利用此來除去少量低級醇。三、化學(xué)性質(zhì)1.酸性和堿性⑴弱酸性：由于醇分子中存在H—O極性鍵，其電離平衡中可以產(chǎn)生質(zhì)子和烴氧負(fù)離子：在醇的酸性電離平衡中。所形成的烴氧負(fù)離子的溶劑化作用(與水分子)越好，則它的熱力學(xué)穩(wěn)定性越高，相

4、對應(yīng)的醇的pKa值就越小，即酸性較強(qiáng)。很顯然，醇分子中的烴基越小，醇的α-碳原子所連支鏈越少，其酸性就越強(qiáng)；多元醇以及有較強(qiáng)吸電子基存在于α-C上的醇其酸性增強(qiáng)。所以，醇羥基中的氫有一定的酸性，它可被活潑的金屬置換，放出氫氣并生成醇金屬：例如：由于醇的酸性比水弱，所以RO-(烷氧基)的堿性比HO-強(qiáng)，因此醇化物遇水則分解成醇和金屬氫氧化物，如：化合物pKaHC=CH25(CH3)3COH18CH3CH2OH16HOH15.74CH3OH15.54CF3CH2OH12.43⑵弱堿性醇分子的羥基氧原子上有未共用電子對，它可以與

5、強(qiáng)酸形成烊鹽，醇還可以與路易斯酸牛成烊鹽。例如：低級醇分子還可以與MgCl2、CaCl2等無機(jī)鹽形成絡(luò)合物(MgCl2?6C2H5OH、CaCl2?4C2H5OH)。因此不能使用這類鹽作為醇的干燥劑。2.與無機(jī)酸的作用醇與酸(包括無機(jī)酸和有機(jī)酸)失水所得的產(chǎn)物叫做酯，醇與有機(jī)酸形成的是有機(jī)酸酯。醇與有機(jī)酸的酯化反應(yīng)將在第九章中討論。醇與無機(jī)酸形成的酯叫無機(jī)酸酯。⑴與濃硝酸作用：可得硝酸酯。多數(shù)硝酸酯受熱后能因猛烈分解而爆炸，因此某些硝酸酯是常用的炸藥。⑵與硫酸作用：硫酸為二元酸，就像可以與堿生成酸性鹽和中性鹽一樣，它可

6、與醇分別生成酸性酯或中性酯。硫酸二甲酯是常用的甲基化劑（向有機(jī)分子中導(dǎo)入甲基的試劑），是無色液體，劇毒。⑶與磷酸作用：磷酸為三元酸，可以得到三種類型的磷酸酯：某些特殊的磷酸酯是有機(jī)體生長和代謝中極為重要的物質(zhì)，將在以后有關(guān)章節(jié)討論。⑷與氫鹵酸作用：醇與氫鹵酸失水所得的產(chǎn)物，實(shí)際上是鹵代烴，通常不把它叫做酯。這是在實(shí)驗室中制備鹵代烷常用的方法。這個反應(yīng)是鹵代烷水解的逆反應(yīng)。醇與氫鹵酸的作用是酸催化的親核取代反應(yīng)。雖然氫鹵酸本身就是強(qiáng)酸，可起催化作用，但有時也加入一些硫酸以加速反應(yīng)。酸的作用是，由于H+很容易與醇中氧結(jié)合

7、成質(zhì)子化的醇，從而使C-O鍵減弱。不同的氫鹵酸以及不同類型的醇反應(yīng)速率不同，它們的順序分別是：活性最低的HCl在室溫下只能與叔醇作用，欲使伯醇及仲醇與HCl反應(yīng)，則需用無水氯化鋅催化，氯化鋅是路易斯酸，其作用與質(zhì)子酸相同，即可以使C--O鍵減弱，所以常用無水氯化鋅的濃鹽酸溶液作為鑒別伯、仲、叔醇的試劑．叫做盧卡斯(Lucas)試劑。六個碳原子以下的醇可溶于Lucas試劑中，但反應(yīng)后生成的相應(yīng)的鹵代烷卻不溶于Lucas試劑，成為細(xì)小的油珠分散于Lucas試劑中，從而使反應(yīng)液變成混濁，所以根據(jù)反應(yīng)液變混濁的速度，可以推測反應(yīng)物

8、醇屬于哪一級。一般叔醇與Lucas試劑在室溫立即反應(yīng)；仲醇一般需數(shù)分鐘后出現(xiàn)渾濁；而伯醇必需加熱后才起作用。這個反應(yīng)只適于鑒別六個碳以下的醇。醇的鑒別：適用于C6以下叔、仲、伯醇的鑒別。Wagner－MeerwerinRearrangement：1,2-重排：正碳離子鄰近的基團(tuán)帶著1對電子遷移過來，產(chǎn)生