反應(yīng)機理推斷題.doc

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1、第十一章羧酸11-1．反應(yīng)機理推斷題：解：一個酯脫去一個質(zhì)子形成碳負(fù)離子，攻擊另一個酯的羰基形成-二羰基化合物，過程如下：11-2．對下面的反應(yīng)提出合理的機理解釋。解：在酯的水解反應(yīng)過程中，醇上的氧原子來源于水，且在酸性條件下發(fā)生，生成的醇上取代基多，位阻大，因此機理為酸性單分子烷氧裂解機理。反應(yīng)機理為;11-3．用合理分步的反應(yīng)機理解釋下列實驗事實：解：此反應(yīng)鹵原子被羥基取代，鹵原子在堿性條件下脫去形成碳正離子，羧酸中的羥基與碳正離子成環(huán)，然后再堿性下開環(huán)，此時羥基自然到了溴原子的位置上。機理為：11-4．寫出下列轉(zhuǎn)變的機理

2、：解：酯的碳原子失去一個質(zhì)子后形成碳負(fù)離子，攻擊丙酮上的羰基，打開碳氧雙鍵后成環(huán)，反應(yīng)機理為：11-5．對下列轉(zhuǎn)變提出合理的反應(yīng)機理：解：環(huán)己酮與酯反應(yīng)得到羧酸的機理為：11-6．對下列反應(yīng)提出合理的機理解釋：解：該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，反應(yīng)機理為：11-7．推測結(jié)構(gòu)題。（1）化合物A（）與HCN反應(yīng)得到兩種異構(gòu)體B和C，分子式均為。B用氫氧化鋇處理，然后酸化得D（），D用稀硝酸處理得E（），E加熱得F，其結(jié)構(gòu)如下圖所示，試寫出A-E各化合物的結(jié)構(gòu)式。（2）化合物A（）對堿穩(wěn)定，經(jīng)酸性水解得B（，B與反應(yīng)，再酸化得D，D經(jīng)碘仿反應(yīng)后

3、酸化得E，E加熱得FF的IR主要特征吸收是1755cm和1820cm。F的NMR數(shù)據(jù)為，：1.0（二重峰，3H）：2.1（多重峰，1H）；2.8（二重峰，4H），推出A-F各化合物的結(jié)構(gòu)。解：（1）化合物A與HCN發(fā)生取代反應(yīng)，B,C上連有——CN，水解后得到羧酸。A-E各化合物的結(jié)構(gòu)式分別為：（2）B與反應(yīng)，所以B有醛基，B再酸化得D，所以D為羧酸，D經(jīng)碘仿反應(yīng)后酸化得E，所以E有兩個雙鍵,根據(jù)F的IR和NMR數(shù)據(jù)可得出F的結(jié)構(gòu),所以，A至F化合物的結(jié)構(gòu)為：A：；B：；C：D：;E：;F：11-8．一光活性的化合物A（,當(dāng)溶

4、于氫氧化鈉的水溶液時，消耗一摩爾的堿，酸化后化合物A又慢慢再生。A用氫化鋰鋁處理，隨后質(zhì)子化給出一非光活性的化合物B，B與乙酸酐反應(yīng)生成化合物C（，B用鉻酸氧化生成。寫出化合物A，B，C的結(jié)構(gòu)式。解：A，B，C的結(jié)構(gòu)式分別為：A：11-9．布洛芬與阿司匹林一樣為非類固醇消炎藥，常用作消腫和消炎。工業(yè)有兩條合成路線：（1）寫出中間體A，B，C，D，E，F(xiàn)，G的結(jié)構(gòu)體。（2）兩條線路中，哪條線路屬原子經(jīng)濟性反應(yīng)？為什么？解：（1）A，B，C，D，E，F(xiàn)，G的結(jié)構(gòu)體分別為：（2）屬原子經(jīng)濟性反應(yīng)，因為從F到產(chǎn)物原子利用率高。11-1

5、0．蜂王所分泌的一種羧酸D；具有強烈的生理活性；被譽為“queensubstance”。它可由下列途徑人工合成。請寫出中間體A、B、C及羧酸D的結(jié)構(gòu)。解：A、B、C、D的結(jié)構(gòu)分別為：A：；B：；C：；D：11-11．某化合物A（），不溶于水，稀硫酸及稀碳酸氫鈉溶液，與稀氫氧化鈉溶液共熱，然后進(jìn)行水蒸氣蒸餾，得到蒸餾液B（），B可發(fā)生碘仿反應(yīng)。將水蒸氣蒸餾后的殘余堿溶液酸化，得到一沉淀C（），C能夠溶于碳酸氫鈉并放出氣體，與三氯化鐵作用有顯色反應(yīng)。C在酸性介質(zhì)中水蒸氣蒸餾時，可隨水蒸氣揮發(fā)。試寫出A，B，C的結(jié)構(gòu)及各步反應(yīng)。解：

6、C能夠溶于碳酸氫鈉并放出氣體，與三氯化鐵作用有顯色反應(yīng)，所以C有酚羥基和羧基的化合物。B可發(fā)生碘仿反應(yīng)，且B分子式為，所以B有結(jié)構(gòu)，可得到B的結(jié)構(gòu)式。B，C是A與稀氫氧化鈉溶液共熱蒸出物。因此，A，B，C的結(jié)構(gòu)式分別為：各步反應(yīng)為：11-12．旋光化合物A（）與乙醇作用生成互為異構(gòu)體的B和C。B和C分子式均為，B和C均與作用。當(dāng)用分別處理后，再與乙醇反應(yīng)的同一化合物D（),D也有旋光性。試寫出A，B，C,D的構(gòu)造式。解：A,B，C，D的構(gòu)造式分別為：11-13．（1）某化合物A的分子式為，在液氨中與NaNH2作用后，再與1-溴

7、丙烷作用，生成分子式為的化合物B，用酸性高錳酸鉀溶液氧化B的分子式為的兩種不同的酸C和D。A與稀水溶液作用，可生成酮E（）。試寫出A-E的構(gòu)造式。（2）若醛A（）與加熱反應(yīng)可得到酸性化合物B（），B與丁二烯反應(yīng)可得到C（），化合物C經(jīng)脫氫芳化可得到羧酸D（），此羧酸進(jìn)一步經(jīng)氧化的二元酸E（），E亦可由鄰溴苯甲酸在銅粉存在下加熱制的。試推測化合物A-E可能的構(gòu)造。解：（1）A與稀水溶液作用生成酮，所以A中有三鍵，與水加成后的烯醇式結(jié)構(gòu)，異構(gòu)成酮。A-E的構(gòu)造式分別為（2）由題意，不難推測出A-E的構(gòu)造式分別為；11-14．由苯及

8、不超過4個碳原子的有機原料和其他必要試劑合成治療風(fēng)濕病的化合物;解：苯環(huán)與酰氯發(fā)生?；磻?yīng)后苯環(huán)上連上羰基，經(jīng)克萊門森還原羰基轉(zhuǎn)化為烴，產(chǎn)物重復(fù)與酰氯反應(yīng)，在烴基的對位上連上羰基。反應(yīng)后的產(chǎn)物與在醇鈉作用下反應(yīng)成環(huán)，在經(jīng)過一系列氧化反應(yīng)后得到產(chǎn)物。合成過程為：11-15．請