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1、第四章酸堿滴定法 1.2分析化學(xué)教研室酸堿滴定法（中和滴定法）：以酸堿反應(yīng)(水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng))為基礎(chǔ)的定量分析法“酸度”決定各反應(yīng)物的存在型體，影響物質(zhì)在溶液中的分布和平衡本章重點(diǎn)：（1）酸堿平衡理論（2）各類酸堿溶液的pH值計(jì)算方法（3）各類酸堿滴定曲線和指示劑的選擇第四章酸堿滴定法電離理論電子理論質(zhì)子理論酸——能電離出H+的物質(zhì)堿——電離出OH-的物質(zhì)酸——凡能接受電子的物質(zhì)堿——凡能給出電子的物質(zhì)酸——凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿——凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)第一節(jié)酸堿平衡的理論基礎(chǔ)酸堿理論一.Br?sted-Lowrytheory——質(zhì)子酸堿理論共軛酸
2、共軛堿+H+conjugateacidconjugatebaseproton酸堿共軛關(guān)系酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿的強(qiáng)度理解質(zhì)子酸堿理論：1、酸堿定義：酸：凡是能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是酸堿：凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿酸堿半反應(yīng)酸共軛堿+質(zhì)子ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y++H+通式:HAA-+H+酸堿半反應(yīng)共軛酸堿+質(zhì)子舉例酸堿可以是陽離子，陰離子，也可以是中性分子。有酸才有堿，有堿必有酸，酸中有堿，堿可變酸。小結(jié)：！??！3、共軛酸堿對(duì)由得失一個(gè)質(zhì)
3、子而發(fā)生共軛關(guān)系的一對(duì)酸堿,稱為共軛酸堿對(duì)4、水分子的兩性質(zhì)子自遞常數(shù)5、酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)實(shí)質(zhì):質(zhì)子傳遞過程結(jié)果是各反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為它們各自的共軛酸或共軛堿。酸堿半反應(yīng):酸給出質(zhì)子和堿接受質(zhì)子的反應(yīng)醋酸在水中的離解：半反應(yīng)1HAc（酸1）Ac-（堿1）+H+半反應(yīng)2H++H2O（堿2）H3O+（酸2）HAc（酸1）+H2O（堿2）H3O+（酸2）+Ac-（堿1）氨在水中的離解：半反應(yīng)1NH3（堿1）+H+NH4+（酸1）半反應(yīng)2H2O（酸2）OH-（堿2）+H+NH3（堿1）+H2O（酸2）OH-（堿2）+NH4+（酸1）共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)NH4CL的水解
4、(相當(dāng)于NH4+弱酸的離解)NaAc的水解（相當(dāng)于Ac－弱堿的離解）NH4++H2OH3O++NH3Ac-+H2OOH-+HAc共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)HAc+NH3NH4++Ac-醋酸與氨在水溶液中的中和反應(yīng)共軛酸堿對(duì)二、酸堿離解平衡1、離解常數(shù)：溶液中有以下弱酸化學(xué)平衡（1）活度常數(shù)（熱力學(xué)常數(shù)）：（2）濃度常數(shù)：（3）混合常數(shù)2、酸堿的強(qiáng)弱酸堿的強(qiáng)弱定量地用酸堿的離解常數(shù)Ka、Kb的大小來表示。強(qiáng)弱順序：HAc>NH4+>HS-堿的離解常數(shù)強(qiáng)弱順序：S2->NH3>Ac-討論：Ka↑，給質(zhì)子能力↑強(qiáng)，酸的強(qiáng)度↑Kb↑，得質(zhì)子能力↑強(qiáng)，堿的強(qiáng)度↑共軛
5、酸堿對(duì)HA和A-有如下關(guān)系酸堿的強(qiáng)度、共軛酸堿對(duì)Ka與Kb的關(guān)系酸堿的強(qiáng)度：酸堿的強(qiáng)度是相對(duì)的，與本身和溶液的性質(zhì)有關(guān)，即取決于酸（堿）給出（接受）質(zhì)子的能力與溶劑分子接受（給出）質(zhì)子的能力的相對(duì)大小。HNO3：H2O強(qiáng)酸冰醋酸弱酸濃H2SO4堿性HAc:H2O弱酸液氨強(qiáng)酸H2O:（強(qiáng)酸）(H3O+)HClO4＝H2SO4＝HCl＝HNO3冰醋酸：HClO4>H2SO4>HCl>HNO3共軛酸堿對(duì)Ka及Kb之間的關(guān)系t0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.021、H3O＋是
6、水溶液中能夠存在的最強(qiáng)的酸2、OH－是水溶液中能夠存在的最強(qiáng)的堿酸的強(qiáng)度pKa堿的強(qiáng)度pKb強(qiáng)酸<0強(qiáng)堿<0中強(qiáng)酸>0，<3中強(qiáng)堿>0，<3弱酸>3，<11弱堿>3，<11極弱酸>11極弱堿>11多元酸堿的強(qiáng)度H3PO4H2PO4-+H+Ka1Kb3H2PO4-HPO42-+H+Ka2Kb2HPO42-PO43-+H+Ka3Kb1H3PO4H2PO4-+H+H2PO4-HPO42-+H+HPO42-PO43-+H+討論：多元酸堿在水中逐級(jí)離解，強(qiáng)度逐級(jí)遞減形成的多元共軛酸堿對(duì)中最強(qiáng)酸的解離常數(shù)Ka1對(duì)應(yīng)最弱共軛堿的解離常數(shù)Kb3注意點(diǎn)：只有共軛酸堿對(duì)
7、的Ka與Kb之間才有關(guān)系；對(duì)一元弱酸堿共軛酸堿對(duì)Ka與Kb之間的關(guān)系為：pKa+pKb=pKw；對(duì)二元弱酸堿共軛酸堿對(duì)Ka與Kb之間的關(guān)系為：pKa1+pKb2=pKa2+pKb1=pKw；對(duì)n元弱酸堿共軛酸堿對(duì)Ka與Kb之間的關(guān)系為：pKa1+pKbn=pKa2+pKb(n-1)=pKa3+pKb(n-2)=……=pKan+pKb1=pKw相同的環(huán)境下，共軛酸堿的強(qiáng)弱也是共軛的。水溶液中，H3O+是最強(qiáng)酸的存在形式，OH-是最強(qiáng)堿的存在形式小結(jié)!!!1.酸堿半反應(yīng)不可能單獨(dú)發(fā)生酸堿反應(yīng)是兩對(duì)共軛酸堿對(duì)共同作用的結(jié)果2.酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移質(zhì)子
8、的轉(zhuǎn)移是通過溶劑合質(zhì)子來實(shí)現(xiàn)的練習(xí)題1、H2O的共軛酸是()A.H2OB.HAcC.H3O+D.OH-C2、
