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《考研分析化學氧化還原平衡與氧化還原滴定ppt課件.ppt》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在教育資源-天天文庫。
1、氧化還原平衡與氧化還原滴定一、氧化還原平衡1、氧化還原電對的分類2、標準電位與條件電位3、氧化還原反應速率二、氧化還原滴定1、氧化還原滴定指示劑的種類2、滴定中電位及各離子濃度的計算3、重要的氧化還原滴定方法及其應用一、氧化還原平衡1、氧化還原電對的分類對稱電對與不對稱電對可逆電對與不可逆電對；2、標準電位與條件電位以Ox+ne=Red為例（1）標準電位與條件電位的概念①無H+參與的對稱電對能斯特方程T=25oC時一、氧化還原平衡——標準電位與條件電位標準電位（Eθ)是氧化態(tài)的活度與還原態(tài)的活度等于1mol/L時的電極電位如果Ox及Red有副反應條件電位（
2、Eθ/)是氧化態(tài)與還原態(tài)的總濃度等于1mol/L時的電極電位（1）標準電位與條件電位的概念——無H+參與的對稱電對Ox+ne=Red一、氧化還原平衡——標準電位與條件電位（1）標準電位與條件電位的概念②有H+參與的電對如：Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O能斯特方程（T=25oC時）一、氧化還原平衡（2）影響條件電位的因素離子強度酸效應絡合效應沉淀往往可以忽略不計氧化態(tài)發(fā)生酸效應或形成的絡合物更穩(wěn)定或產生沉淀都將導致電位降低，還原性增加；反之，則電勢升高，氧化性增加——標準電位與條件電位一、氧化還原平衡（3）標準電位與條件電位的應用①判別
3、氧化態(tài)與還原態(tài)的氧化與還原能力強弱②判別氧化-還原反應的方向③求酸氧化-還原反應的平衡常數/條件平衡常數E1??E2??O1+n1e=R1O2+n2e=R2如果E1??>E2??n2O1+n1R2=n2R1+n1O20.059n1lgcO1cR10.059n2lgcO2cR2E1=E1??+E2=E2??+p是n1和n2的最小公倍數——標準電位與條件電位反應達到平衡時:E1=E2一、氧化還原平衡（3）標準電位與條件電位的應用——標準電位與條件電位④結合平衡常數，判別化學計量點時反應進行的程度反應完全的標準是反應的完全度達99.9％lgK?=lg(99.9%
4、)n1(99.9%)n2(0.1%)n1(0.1%)n2≈lg[(103)n1?(103)n2]=3(n1+n2)?E??==lgK?p0.059p0.059?3(n1+n2)n2O1+n1R2=n2R1+n1O2n1=n2=1p=1,lgK?≥6，?E??≥0.35Vn1=1，n2=2p=2,lgK?≥9，?E??≥0.27Vn1=n2=2p=2,lgK?≥6，?E??≥0.18V一、氧化還原平衡3、氧化還原反應的速率反應物濃度：反應物c增加,反應速率增大溫度：溫度每增高10℃,反應速率增大2～3倍催化劑（反應）誘導劑（反應）MnO4-+5Fe2++8H
5、+=Mn2++5Fe3++4H2O誘導反應2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2+8H2O受誘反應二、氧化還原滴定法1、氧化還原滴定指示劑（1）自身指示劑（2）特殊指示劑（顯色或吸附指示劑）（3）氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應）KMnO4：2×10-6mol·L-1呈粉紅色淀粉:與1×10-5mol/LI2生成深藍色化合物(碘量法專用)InO+ne=InR理論變色點為：E=E??理論變色范圍：E??±0.059/n=Eep二、氧化還原滴定法2、滴定過程中電位的求算以O1滴定等濃度的R2為例n2O1+n1R2=n2R1+n1O2sp時
6、：0.059n1lgcO1cR1E1=E1??+0.059n2lgcO2cR2E2=E2??+E1=E2=Esp二、氧化還原滴定法2、滴定過程中電位的求算——對對稱電對的滴定而言n2O1+n1R2=n2R1+n1O2滴定反應為：sp前：以被測物電對計算體系電位0.059n2lgcO2cR2E=E2=E2??+sp后：以滴定劑電對計算體系電位0.059n1lgcO1cR1E=E1=E1??+滴定的突躍范圍：0.059n1—E1??-3?0.059n2E2??+3?二、氧化還原滴定法（1）高錳酸鉀法（2）重鉻酸鉀法（3）碘量法（4）其它方法溴酸鉀法、鈰量法及高
7、碘酸鉀法3、常用的氧化還原滴定法二、氧化還原滴定法——常用的氧化還原滴定法（1）高錳酸鉀法①KMnO4標準溶液的配制與標定標定KMnO4的基準物：Na2C2O4；As2O3；H2C2O4·2H2O；(NH4)2FeSO4·6H2O等用NaC2O4標定KMnO4的滴定反應用Na2C2O4標定KMnO4的條件配制方法溫度、酸度、滴定速度和指示劑——典型反應——間接法MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OEθ=1.51V二、氧化還原滴定法——常用的氧化還原滴定法（1）高錳酸鉀法②KMnO4法的應用直接滴定法:測定還原性物質如：測定Fe2+5Fe2++MnO
8、4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O——典型反應返滴定法：
