磺酰氯的反應(yīng)及制備.ppt

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1、磺酰氯的反應(yīng)及制備磺胺類(lèi)藥物表面活性劑殺蟲(chóng)劑殺蟲(chóng)磺1.1與胺的反應(yīng)Synlett.,2011,8,1117-11201磺酰氯的反應(yīng)scavengingeventOrg.Lett.,2003,5,105-1071.2用作氯化劑及氯磺化劑Chem.Eur.J.2010,16,2758–2763Bioorg.Med.Chem.Lett.2011,21,5305–5309Chem.Commun.,2012,48,449–4511.3其它ThereactivityorderisArI>ArSO2Cl>ArBr>>ArClOrg.Lett.,2004,6,95-98J.Am.Chem.Soc.

2、2003,125,15292–15293Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,10192–10196J.Org.Chem.2011,76,5985–5998J.Org.Chem.2011,76,5335–5345J.Am.Chem.Soc.2009,131,3466–34672磺酰氯的制備2.1直接氯磺化法制備芳香磺酰氯Bioorg.MedChemLett.2006,16,3367–3370磺酰基引入的位置符合芳香親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律2.2由芳香磺酸或鹽制備芳香磺酰氯氯化試劑:三聚氯氰作氯化試劑Scheme1Proposedmechanismforthisreact

3、ionTetrahedronLett,2003,44,1499-15012.3由含硫化合物直接轉(zhuǎn)化為磺酰氯將硫酚、硫醇、硫醚和二硫化合物等一些含硫化合物直接轉(zhuǎn)變?yōu)榛酋B菾.Org.Chem,2009,74,9287-9291H2O2-SOCl2體系SCHEME3.ProposedMechanismfortheOxidativeChlorinationwithH2O2-SOCl2ReagentSystem2.4由氨基化合物制備磺酰氯(Sandermeyer反應(yīng))該法適用于不符合定位規(guī)律,不能用直接氯磺化法制備的芳基磺酰氯2.5由鹵代物制備磺酰氯反應(yīng)條件比較苛刻,要進(jìn)行無(wú)水無(wú)氧操作,應(yīng)

4、用于特殊位置磺酰氯的制備2.5.1經(jīng)由金屬有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為磺酰氯有機(jī)鋰試劑Org.Lett.,2011,13,4876-4878格氏試劑2.5.2經(jīng)由硫化物轉(zhuǎn)變?yōu)榛酋B?.6由飽和烷烴直接制備烷基磺酰氯Summary1)制備的磺酰氯符合定位規(guī)律時(shí),宜采用直接氯磺化或者經(jīng)由磺酸途徑制備所需的磺酰氯2)對(duì)于一些結(jié)構(gòu)相對(duì)復(fù)雜,磺?;诘奈恢帽容^特殊時(shí),宜采用其他方法進(jìn)行氯磺化,可以考慮從氨基、巰基、二硫代物以及鹵代物等進(jìn)行轉(zhuǎn)化。知識(shí)回顧KnowledgeReview祝您成功!

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