皮革清潔生產(chǎn)技術(shù)

皮革清潔生產(chǎn)技術(shù)

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1、3.研究和實(shí)施清潔工藝技術(shù)  制革工業(yè)清潔生產(chǎn)首先是指避免產(chǎn)生廢物,其次最低限度地使用化學(xué)品和能源,使在產(chǎn)品的生產(chǎn)周期中,減少對(duì)人類(lèi)和環(huán)境的危害?! ?1)國(guó)內(nèi)外研究成果概述  國(guó)外在制革生產(chǎn)中的主要清潔技術(shù)歸納如表3[7]?! ≈档米⒁獾氖牵鲜銮鍧嵣a(chǎn)技術(shù)有些盡管在技術(shù)上已比較成熟,但由于根深蒂固的習(xí)慣和不愿意改變現(xiàn)狀及其它一些原因,因此并未普遍推廣。從長(zhǎng)遠(yuǎn)觀點(diǎn)看,清潔生產(chǎn)是設(shè)計(jì)和操作制革生產(chǎn),以及開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)產(chǎn)品的最有效途徑?! ?2)研究和推廣切實(shí)可行的清潔工藝技術(shù)  四川聯(lián)合大學(xué)研究成功的

2、脫毛浸灰液、復(fù)灰液有限循環(huán)利用技術(shù)、稀土鉻鞣液循環(huán)利用技術(shù)、稀土助染助鞣工藝技術(shù)被認(rèn)為是在生產(chǎn)過(guò)程中減少或消除污染的行之有效的工藝技術(shù),且可使資源得到充分利用。被列為國(guó)家重點(diǎn)推廣計(jì)劃項(xiàng)目和國(guó)家經(jīng)貿(mào)委工業(yè)性試驗(yàn)項(xiàng)目?! 、倜撁乙貉h(huán)利用?;覊A法(石灰-硫化物系統(tǒng))是制革廠普遍使用的脫毛方法,這一高污染作業(yè)占制革廠有機(jī)廢物量的50%以上。由于使用硫化物爛毛造成的有毒S2-污染,及毛和皮蛋白溶解產(chǎn)生的大量有機(jī)廢物造成制革廢水COD值很高、污染很大,國(guó)內(nèi)外科研工作者都嘗試過(guò)其它脫毛方法,如保毛脫毛法、

3、酶助脫毛法等。但應(yīng)用在實(shí)際生產(chǎn)中,還存在設(shè)備、能耗和革質(zhì)量等問(wèn)題,故未能推廣使用?,F(xiàn)在我國(guó)正逐步完善酶脫毛工藝技術(shù),可大幅度減少硫化物的污染。  脫毛液循環(huán)利用技術(shù)是采用回收脫毛浸灰液,經(jīng)沉淀、過(guò)濾除去泥渣后,清液補(bǔ)充硫化鈉和其它化工輔料,循環(huán)使用。該技術(shù)應(yīng)用于脫脂拔毛豬皮的爛毛工藝,廢液中Na2S可回收60%以上,廢液排放量減少60%,綜合廢水中S2-排放含量達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)?! 、趶?fù)灰液循環(huán)利用。制革廠復(fù)灰工藝過(guò)去是一次性使用復(fù)灰液(豬、牛皮)或者分老、中、新灰使用三次(羊皮),然后就排放掉,污染

4、和浪費(fèi)都很大。采用循環(huán)使用復(fù)灰液技術(shù),可節(jié)約石灰60%-80%,廢液量減少80%,且有利于革質(zhì)量的提高。因?yàn)閺U灰液中溶解的氨基酸、蛋白質(zhì)與Ca2+絡(luò)合,減緩了Ca2+對(duì)膠原纖維的作用,皮蛋白水解損失少,故對(duì)邊腹部起保護(hù)作用,松面率減小。經(jīng)濟(jì)和環(huán)境效益都很顯著?! 、坌滦蛷U鉻液循環(huán)利用。鉻鞣液中鉻的消耗一般約占加入量的65%—75%。未使用的鉻若隨廢水排放出去,不但帶來(lái)嚴(yán)重的污染,而且造成鉻資源的浪費(fèi)。國(guó)內(nèi)外對(duì)“無(wú)鉻鞣法”進(jìn)行過(guò)大量研究,到目前為止,較為成功的是植-鋁結(jié)合鞣法,四川聯(lián)合大學(xué)石碧等對(duì)植

5、-改性戊二醛結(jié)合鞣法和鉻與栲膠或改性戊二醛結(jié)合鞣法進(jìn)行了深入研究,以期分別建立成革性能與鉻鞣法相近的無(wú)鉻鞣法或少鉻鞣法[7]。四川聯(lián)合大學(xué)研究成功的新型廢鉻液循環(huán)使用技術(shù)(即稀土鉻鞣液循環(huán)利用技術(shù)),是將鉻鞣廢液用于浸酸、鞣制一套工藝中,反復(fù)使用,解決了前人在使用中產(chǎn)生的革顏色變深變暗,粒面變粗,革身變薄等問(wèn)題。在四川、河南等地制革廠應(yīng)用表明,該工藝不僅大幅度減少?gòu)U液中的鉻污染,而且可節(jié)約紅礬25%-35%,節(jié)約食鹽70%以上,經(jīng)濟(jì)效益顯著,被認(rèn)為是一項(xiàng)少污染、高效益的清潔工藝技術(shù)?! 、芟⊥林?/p>

6、助鞣工藝技術(shù)[8,9]。我國(guó)在70年代末80年代初開(kāi)始了稀土在皮革中的應(yīng)用研究,取得一定成果。但因許多關(guān)鍵技術(shù)未被解決,在應(yīng)用中出現(xiàn)了不少問(wèn)題,如色花等,致使這一應(yīng)用一度停止。四川聯(lián)合大學(xué)從1984年開(kāi)始了與制革性能有關(guān)的稀土鹽性質(zhì)的研究,解決了一系列關(guān)鍵技術(shù)問(wèn)題?,F(xiàn)在稀土助染助鞣工藝技術(shù),節(jié)約紅礬30%—50%,節(jié)約染料15%-50%(依染色品種而異),鞣液中Cr2O3含量由純鉻鞣的3—8g/1降為1g/1左右,廢染液的色度由1 500降為100,經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益顯著。  ⑤鋁預(yù)鞣白濕皮技術(shù)。

7、該技術(shù)是為節(jié)約代替鉻鹽,將裸皮先實(shí)施鋁預(yù)鞣,然后進(jìn)行片、削操作,退鞣脫鋁后再鉻鞣的技術(shù)。四川聯(lián)合大學(xué)張廷有等的研究表明,該法可節(jié)約鉻鹽用量40%,廢液中鉻含量大大降低,且片、削后的廢棄物沒(méi)有鉻污染,綜合利用價(jià)值高[10]。但近年來(lái)認(rèn)為鋁鹽本身也是一種污染源,因此對(duì)退鞣脫下的鋁鹽的處理或回收利用應(yīng)予以研究。 ?、轈O2脫灰。該技術(shù)是取代傳統(tǒng)的氨鹽脫灰的一種可行方法。在西歐,環(huán)境部門(mén)對(duì)排放到空氣中的氨性氮(NH3)的限制是低于4×10-5;德國(guó)對(duì)污染水排放口處氨鹽濃度的限制標(biāo)準(zhǔn)是5-10mg/1;其它

8、國(guó)家對(duì)污水中氨鹽的限制標(biāo)準(zhǔn)雖然還未提出,但是這種限制肯定會(huì)加強(qiáng)。BLC作了CO2脫灰在工業(yè)規(guī)模的應(yīng)用實(shí)驗(yàn),己取得有意義的進(jìn)展。但關(guān)于這種不同于常規(guī)工序的變化對(duì)革質(zhì)量的影響究竟如何,還處于研究之中。我國(guó)研究工作者也正在進(jìn)行CO2在制革中應(yīng)用的研究,還沒(méi)有工業(yè)化應(yīng)用的報(bào)道?! 、咚Y源的循環(huán)利用。制革工業(yè)是耗水大戶,1噸原料皮制成革大約需消耗30—50噸水。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)制革工業(yè)年排放廢水7 000萬(wàn)噸,約占全國(guó)工業(yè)廢水排放量的0.3%[1]。因此,國(guó)際皮革工藝師和化學(xué)師協(xié)會(huì)聯(lián)合會(huì)特別強(qiáng)

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