《儀器分析》模擬考試試題

《《儀器分析》模擬考試試題》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在應(yīng)用文檔-天天文庫(kù)。

《儀器分析》模擬考試試題一、名詞解釋：1.助色團(tuán)：能使吸收峰向長(zhǎng)波長(zhǎng)方向移動(dòng)而產(chǎn)生紅移現(xiàn)象的雜原子基團(tuán)。2.原子發(fā)射光譜：當(dāng)基態(tài)原子吸收外界能量（如電能、熱能等）躍遷到激發(fā)態(tài)后，由高能態(tài)躍遷回基態(tài)而產(chǎn)生的光譜。3.譜線的自吸與自蝕：原子在高溫時(shí)被激發(fā)，發(fā)射某一波長(zhǎng)的譜線，而處于低溫狀態(tài)的同類原子又能吸收這一波長(zhǎng)的輻射，這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象；嚴(yán)重的自吸會(huì)使譜線從中央一分為二，稱為譜線的自蝕。4.多普勒變寬：原子在空間作無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所引起的變寬，稱為熱變寬或多普勒變寬。5.保留時(shí)間：從進(jìn)樣開始到色譜峰最大值出現(xiàn)時(shí)所需要的時(shí)間。6.生色團(tuán)：凡能導(dǎo)致化合物在紫外或可見光區(qū)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)。7.原子發(fā)射光譜：當(dāng)基態(tài)原子吸收外界能量（如電能、熱能等）躍遷到激發(fā)態(tài)后，由高能態(tài)躍遷回基態(tài)而產(chǎn)生的光譜。8.銳線光源：指能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。9.相對(duì)保留值：相對(duì)保留值也稱選擇性因子，其定義為：tR2tMtR,tRitMtR|式中tR，和七冃分別為組分2與基準(zhǔn)組分1的調(diào)整保留時(shí)間。10.條件電位：在一定條件下，某電對(duì)的氧化型總濃度和還原型總濃度均為1mol?L時(shí)的實(shí)際電位。11.原子發(fā)射激發(fā)電位：原子外層電子由基態(tài)激發(fā)到高能態(tài)時(shí)所需要的能量。。12.參比電極：電化學(xué)池測(cè)量體系中，電極電位保持相對(duì)恒定的電極。13.原子吸收譜線輪廓：原子吸收譜線不是單色的和無限窄的線，而是具有一定頻率范圍和形狀，譜線輪廓習(xí)慣上用譜線的半寬度來表示。二、填空題：（每空1分，共20分）1.按被作用物質(zhì)的本質(zhì)可分為分子光譜和原子光譜。2.色譜分析中有兩相，其中一相稱為流動(dòng)相，另一相稱為固定相,各組分就在兩相之間進(jìn)行分離。

11.在氣相色譜分析中用熱導(dǎo)池作檢測(cè)器時(shí)，宜采用H2作載氣，氫火焰離子化檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，宜用N2作載氣。2.在色譜分析中，用兩峰間的距離來表示柱子的選擇性，兩峰間距離越大，則柱子的選擇性越好，組分在固液兩相上的熱力學(xué)性質(zhì)相差越大。3.紅外光譜圖有兩種表示方法，一種是透過率譜圖，另一種是吸光度譜圖。4.紅外光譜法主要研究振動(dòng)中有偶極矩變化的化合物，因此，除了單分子和同核分子等外，幾乎所有的化合物在紅外光區(qū)均有吸收。5.原子發(fā)射光譜是由電熱能對(duì)氣態(tài)原子外層電子的激發(fā)躍遷產(chǎn)生的，線光譜的形成原因是原子離子外層電子產(chǎn)生的躍遷。6.影響有色絡(luò)合物的摩爾吸收系數(shù)的因素是入射光的波長(zhǎng)。9.多組分分光光度法可用解聯(lián)立方程的方法求得各組分的含量，這是基于各組分在同一波長(zhǎng)下吸光度有加合性。10原子吸收光譜是由氣態(tài)物質(zhì)中基態(tài)原子的外層電子的躍遷而產(chǎn)生的。11.尼柯爾斯基（Nicolsky）方程式2.303RTk離lg(aiZiFKi,jajZi/Zj)其中心」被稱為電位選擇性系數(shù)，它可以用來估計(jì)干擾離子帶來的誤差，玻璃膜鈉電極對(duì)鉀離子的電位選擇性系數(shù)為2X10-3,這意味著電極對(duì)鈉離子的敏感響應(yīng)為鉀離子的500倍。12.多組分分光光度法可用解聯(lián)立方程的方法求得各組分的含量，這是基于各組分在同一波長(zhǎng)下吸光度有加合性。13.原子吸收光譜是由氣態(tài)物質(zhì)中基態(tài)原子的外層電子的躍遷而產(chǎn)生的。1.晶體膜氯、溴和碘離子選擇電極的敏感膜均由其相應(yīng)的銀鹽制成，它們的靈敏度由低到高的次序?yàn)镃「＜Br-v|-15某離子選擇性電極，其選擇系數(shù)為?，當(dāng)Kj1時(shí)，表明電極對(duì)i離子的響應(yīng)較對(duì)j的響應(yīng)大；當(dāng)心1時(shí)，表明電極選擇性傾向j離子；當(dāng)Kj=1時(shí)，表明電極對(duì)i,j離子的響應(yīng)相等。16.苯的紫外光譜中有三條吸收帶B、E2、E1，波長(zhǎng)大小順序?yàn)锽E2E1,max大小順序?yàn)锽E2E1。17.原子吸收分析的標(biāo)準(zhǔn)加入法可以消除基體效應(yīng)的干擾，但它不能消除背景吸收的影響。

216.熒光分光光度計(jì)中，第一個(gè)單色器的作用是掃描激發(fā)光譜（將光源發(fā)出的復(fù)光變成單色光），第二個(gè)單色器的作用是掃描發(fā)射光譜（將發(fā)出的熒光與雜散光分離，防止雜散光對(duì)熒光測(cè)定的干擾）。17.母離子質(zhì)荷比（m/z）120，子離子質(zhì)荷比（m/z）105，亞穩(wěn)離子（m*）質(zhì)荷比為91.9。18.在紙色譜中，被分離組分分子與展開劑分子的性質(zhì)越接近，它們之間的作用力越強(qiáng)，組分斑點(diǎn)距原點(diǎn)的距離越遠(yuǎn)。19.在氣相色譜中，線速度較低時(shí)，范迪姆特方程分子擴(kuò)散項(xiàng)是引起色譜峰擴(kuò)展的主要因素，此時(shí)宜采用相對(duì)分子量大的氣體（較重的氣體，N2）作載氣，以提高柱效。22．光學(xué)分析法是基于檢測(cè)能量與待測(cè)物質(zhì)相互作用后所產(chǎn)生的輻射信號(hào)或輻射性質(zhì)所引起的變化的分析方法。23．氣相色譜儀由如下五個(gè)系統(tǒng)組成：氣路系統(tǒng)，進(jìn)樣系統(tǒng)，分離系統(tǒng)，溫控系統(tǒng)、檢測(cè)和記錄系統(tǒng)。24．高壓液相色譜儀的工作過程是：當(dāng)試樣進(jìn)入進(jìn)樣器時(shí)，經(jīng)進(jìn)樣器的溶劑將試樣帶入色譜柱分離，被分離后的試樣按先后順序進(jìn)入檢測(cè)器，它將物質(zhì)的濃度信號(hào)變成電信號(hào)，由記錄儀記錄下來，即得到一張液相色譜圖。25．振動(dòng)偶合是指當(dāng)兩個(gè)化學(xué)鍵振動(dòng)的頻率相等或相近并具有一個(gè)公共原子時(shí)，由于一個(gè)鍵的振動(dòng)通過公共原子使另一個(gè)鍵的長(zhǎng)度發(fā)生改變，產(chǎn)生一個(gè)微擾，從而形成強(qiáng)烈的振動(dòng)相互作用。26．在原子發(fā)射光譜分析中，電離度增大會(huì)產(chǎn)生原子線減弱，離子線增強(qiáng)。27．在分光光度法中，為了保證誤差在2%以內(nèi)，吸光度讀數(shù)范圍為0.2?0.7。28．原子線的自然寬度是由原子在激發(fā)態(tài)的停留時(shí)間引起的，原子吸收光譜線的多譜勒變寬是由原子在激發(fā)態(tài)的停留時(shí)間而產(chǎn)生的。29．用離子選擇電極以“以一次加入標(biāo)準(zhǔn)法”進(jìn)行定量分析時(shí)，應(yīng)要求加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積要小，濃度要高，這樣做的目的是保持溶液的離子強(qiáng)度不變。30．根據(jù)固定相的不同，氣相色譜法分為氣液色譜和氣固色譜。31．測(cè)定pH值時(shí)玻璃電極的電位隨氫離子濃度的改變而變化，而參比電極（或飽和甘汞電極SCE）電極的電位固定不變。32．1955年，澳大利亞物理學(xué)家AWalsh提出，用峰值吸收來代替積分吸收，從而解決了測(cè)量原子吸收的困難。

333．用離子選擇電極以“一次加入標(biāo)準(zhǔn)法”進(jìn)行定量分析時(shí)，應(yīng)要求加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積要小，濃度要高，這樣做的目的是保持溶液的離子強(qiáng)度不變。34．在原子吸收光譜線變寬的因素中，多普勒變寬是由于原子不規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)；自然變寬是由于與原子激發(fā)態(tài)壽命有關(guān)（或測(cè)不準(zhǔn)原理）。35．在紫外可見分光光度計(jì)中，在可見光區(qū)使用的光源是鎢燈燈，用的棱鏡和比色皿的材質(zhì)可以是玻璃；而在紫外光區(qū)使用的光源是氘燈，用的棱鏡和比色皿的材質(zhì)一定是石英。36．在熒光光譜中,測(cè)量時(shí),通常檢測(cè)系統(tǒng)與入射光的夾角呈90度。37．在液相色譜中,常用的一種通用型檢測(cè)器是示差折光檢測(cè)器。38．以弱極性的鄰苯二甲酸二辛酯為固定液，分離下列混合試樣，指出試樣中各組分的流出先后順序。（1）苯，苯酚，環(huán)己烷環(huán)己烷苯苯酚（2）苯，乙苯，正丙苯苯乙苯正丙苯39．在氣相色譜分析中，為了測(cè)定試樣中微量有機(jī)硫化物，可選擇的檢測(cè)器為火焰光度檢測(cè)器（或硫熒光檢測(cè)器）。40．光譜是由于物質(zhì)的原子或分子在特定能級(jí)間的躍遷所產(chǎn)生的，故根據(jù)其特征光譜的（波長(zhǎng)（或波數(shù)、頻率））進(jìn)行定性或結(jié)構(gòu)分析；而光譜的（強(qiáng)度（或黑度、峰高））與物質(zhì)的含量有關(guān)，故可進(jìn)行定量分析。41.AES定性分析方法叫（光譜圖（或鐵光譜圖、標(biāo)準(zhǔn)光譜圖）比較法），常用的AES半定量分析方法叫（譜線強(qiáng)度（或譜線黑度、標(biāo)準(zhǔn)系列）比較法或數(shù)線（顯線）法）。42.在AAS分析中，只有采用發(fā)射線半寬度比吸收線半寬度小得多的（銳線光源），且使它們的中心頻率一致，方可采用測(cè)量（峰值吸收）來代替測(cè)量積分吸收的方法。43.物質(zhì)的紫外吸收光譜基本上是其分子中（生色團(tuán)）及（助色團(tuán)）的特性，而不是它的整個(gè)分子的特性。44.把原子核外電子云對(duì)抗磁場(chǎng)的作用稱為（屏蔽效應(yīng)），由該作用引起的共振時(shí)頻率移動(dòng)的現(xiàn)象稱為（化學(xué)位移）。45.質(zhì)譜圖中可出現(xiàn)的質(zhì)譜峰有（分子）離子峰、（同位素）離子峰、碎片離子峰、重排離子峰、亞穩(wěn)離子峰和多電荷離子峰。一般而言，在色譜柱的固定液選定后，載體顆粒越細(xì)則（柱效）越高，理論塔板數(shù)反映了組分在柱中（分配平衡）的次數(shù)。

41由LaFs單晶片制成的氟離子選擇電極，晶體中F-是電荷的傳遞者，La3+是固定在膜相中不參與電荷的傳遞，內(nèi)參比電極是銀-氯化銀絲內(nèi)參比溶液由NaF和NaCI組成。2.氣相色譜分析中常用的通用檢測(cè)器有熱導(dǎo)池和火焰離子化。前者是濃度型，而后者是質(zhì)量型。3.溶出伏安法分析中，被測(cè)物質(zhì)存在電解富集和電解溶出兩個(gè)基本過程。使用陽(yáng)極溶出伏安時(shí)，首先是陰極富集，再是陽(yáng)極溶出。4.棱鏡材料不同，其色散率也不同，石英棱鏡適用于紫外光譜區(qū)，玻璃棱鏡適用于可見光譜區(qū)。5.紫外、可見吸收光譜常用于研究不飽和有機(jī)化合物，特別是具有共軛體系的有機(jī)化合物的化合物，而紅外光譜法主要研究在振動(dòng)中伴隨有偶極矩變化的化合物。6.等離子體光源（ICP）具有檢出限低，基體效應(yīng)及自吸效應(yīng)小，精密度高，線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，它的裝置主要包括高頻發(fā)生器，等離子體炬管，工作線圈（或進(jìn)樣系統(tǒng)）等部分。7.原子發(fā)射光譜定性分析時(shí)，攝譜儀狹縫宜小，原因是保證有足夠的分辨率，減少譜線間重疊干擾；而定量分析時(shí)，狹縫宜大，原因是保證有較大的入射光強(qiáng)，提高譜線強(qiáng)度一。8影響化學(xué)位移的內(nèi)部因素有誘導(dǎo)效應(yīng)，共軛效應(yīng)，和磁各向異性等。三、選擇題：（每小題2分，共40分）（A）1.分子中電子躍遷的能量相當(dāng)于A紫外/可見光B近紅外光C微波D無線電波（D）2.在氣相色譜法中，用于定量的參數(shù)是A.保留時(shí)間B.相對(duì)保留值C.半峰寬D.峰面積（B）3.在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實(shí)際上反映了哪些部分分子間的相互作用？A.組分與載氣B.組分與固定相C.組分與組分D.載氣與固定相(A)4.在氣相色譜中，直接表征組分在固定相中停留時(shí)間長(zhǎng)短的保留參數(shù)是A.調(diào)整保留時(shí)間B.死時(shí)間C.相對(duì)保留值D.保留指數(shù)(C)5.衡量色譜柱柱效能的指標(biāo)是A.分離度B.容量因子C.塔板數(shù)D.分配系數(shù)

5(C)6.乙炔分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)自由度的數(shù)目分別為A.2,3,3B.3,2,8C.3,2,7D.2,3,7(B)7.在醇類化合物中，O—H伸縮振動(dòng)頻率隨溶液濃度的增加，向低波數(shù)方向位移的原因是A.溶液極性變大B.形成分子間氫鍵隨之加強(qiáng)C.誘導(dǎo)效應(yīng)隨之變大D.易產(chǎn)生振動(dòng)偶合(A)8.下述哪種元素的發(fā)射光譜最簡(jiǎn)單？A.鈉B.鎳C.鉆D.鐵(A)9.光度分析中，在某濃度下以1.0cm吸收池測(cè)得透光度為T;若濃度增大一倍，透光度為A.T2B.T/2C.2TD..T(C)10.用原子吸收光度法測(cè)定銣時(shí)，加入1%的鈉鹽溶液，其作用是A.減小背景B.釋放劑C.消電離劑D.提高火焰溫度(A)1.分子中電子躍遷的能量相當(dāng)于A紫外/可見光B近紅外光C微波D無線電波(B)2.在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實(shí)際上反映了哪些部分分子間的相互作用？A.組分與載氣B.組分與固定相C.組分與組分D.載氣與固定相(A)3.在氣相色譜中，直接表征組分在固定相中停留時(shí)間長(zhǎng)短的保留參數(shù)是A.調(diào)整保留時(shí)間B.死時(shí)間C.相對(duì)保留值D.保留指數(shù)(C)5.衡量色譜柱柱效能的指標(biāo)是A.分離度B.容量因子C.塔板數(shù)D.分配系數(shù)(C)6.乙炔分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)自由度的數(shù)目分別為A.2,3,3B.3,2,8C.3,2,7D.2,3,7（B）7.在醇類化合物中，O—H伸縮振動(dòng)頻率隨溶液濃度的增加，向低波數(shù)方向位移的原因是A.溶液極性變大B.形成分子間氫鍵隨之加強(qiáng)C.誘導(dǎo)效應(yīng)隨之變大D.易產(chǎn)生振動(dòng)偶合（D）8.在電位法中作為指示電極，其電位應(yīng)與待測(cè)離子的濃度A.成正比B.符合擴(kuò)散電流公式的關(guān)系

6C.的對(duì)數(shù)成正比D.符合能斯特公式的關(guān)系（C）9.用原子吸收光度法測(cè)定銣時(shí)，加入1%的鈉鹽溶液，其作用是A.減小背景B.釋放劑C.消電離劑D.提高火焰溫度1用離子選擇電極以標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，要求加入標(biāo)準(zhǔn)溶液A。A.體積要小，濃度要高B.離子強(qiáng)度要大并有緩沖劑C.體積要小，濃度要低D.離子強(qiáng)度大并有緩沖劑和掩蔽劑2.某物質(zhì)的摩爾吸收系數(shù)越大，則表明_A_。A.該物質(zhì)對(duì)某波長(zhǎng)光吸收能力越強(qiáng)B.某波長(zhǎng)光通過該物質(zhì)的光程越長(zhǎng)C.該物質(zhì)的濃度越大D.該物質(zhì)產(chǎn)生吸收所需入射光的波長(zhǎng)越長(zhǎng)3在下列化合物中，*躍遷所需能量最大的化合物是_B_。A.1,3丁二烯B.1,4戊二烯C.1,3環(huán)已二烯D.2,3二甲基1,3丁二烯4.欲使萘及其衍生物產(chǎn)生最大熒光，溶劑應(yīng)選擇_A_。A.1-氯丙烷B.1■溴丙烷C.1碘丙烷D.1,2-二碘丙烷5.在原子吸收分光光度法中，吸收線的半寬度是指_C_。A.峰值吸收系數(shù)的一半B.中心頻率所對(duì)應(yīng)的吸收系數(shù)的一半K。/C.在/2處，吸收線輪廓上兩點(diǎn)間的頻率差D.吸收線輪廓與峰值吸收系數(shù)之交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的頻率的一半6.有一種含氧化合物，如用紅外光譜判斷它是否為羰基化合物，主要依據(jù)的譜帶范圍是C。

7A.1300~1000cmVC.1950~1650cnriB.3000~2700cmiD.1500~1300cm-17.HF的質(zhì)子共振譜中可以看到A.質(zhì)子的單峰B.質(zhì)子的雙峰C.質(zhì)子和19F的兩個(gè)雙峰D.質(zhì)子的三重峰2.某化合物經(jīng)MC檢測(cè)出分子離子峰的m/z為67。從分子離子峰的質(zhì)荷比可以判斷分子式可能為_C_。A.C4H3OB.C5H7C.C4H5Nd.c3h3n29兩色譜峰的相對(duì)保留值°等于_B_。-/tR2R2tR1tR1A.tRiB.tRiC.t；2D.tR210在以甲醇-水為流動(dòng)相的反相色譜中，增加甲醇的比例，組分的保留因子k和保留時(shí)間tR將_A_。A.k和tR減小B.k和tR增大C.k和tR不變D.k增大，tR減小1.玻璃電極在使用前，需在去離子水中浸泡24h以上，目的是CD。A.消除不對(duì)稱電位B.消除液接電位C.使不對(duì)稱電位處于穩(wěn)定值D.活化電極2采用分光光度法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，影響濃度與吸光度之間線性關(guān)系的光學(xué)因素有ABCD。A.雜散光B.非平行光C.非單色光D.散射光和折射光2.標(biāo)準(zhǔn)曲線法是光度測(cè)定中的基本方法，用參比溶液調(diào)節(jié)A=0或T=100%，其目的是AD。A.使標(biāo)準(zhǔn)曲線通過坐標(biāo)原點(diǎn)B.使測(cè)量中c~T為線性關(guān)系C.使測(cè)量符合比耳定律，不發(fā)生偏離D.使所測(cè)吸光度A值真正反應(yīng)的是待測(cè)物的A值4用紅外光譜辨認(rèn)芳香化合物的相關(guān)峰有BCD。A.=CH伸縮振動(dòng)小于3000cm-1

8A.=CH面外彎曲吸收在900~600cm1,可以用來判斷苯環(huán)取代情況B.=CH面內(nèi)彎曲譜帶在1250~1000cmVC.苯環(huán)的骨架振動(dòng)，一般出現(xiàn)~1600cm'1,~1500cm'1,和1450cm-1等譜帶5在原子吸收分光光度分析中，發(fā)現(xiàn)有吸收線的重疊，宜采用的措施是AD。A.另選測(cè)定波長(zhǎng)B.用純度較高的單元素?zé)鬋.更換燈內(nèi)惰性氣體D.用化學(xué)方法分離6質(zhì)子化學(xué)位移向低場(chǎng)移動(dòng)的原因有ABD。A.氫鍵效應(yīng)B.去屏蔽效應(yīng)C.共軛效應(yīng)D.誘導(dǎo)效應(yīng)4.質(zhì)譜分析中，能夠產(chǎn)生m/z43碎片離子的化合物是AB。OA.CH3（CH2）3CH3B.CH3CCH2CH3C.CH2=CHCH3D.CH=CCH2CH38?色譜法系統(tǒng)適用性試驗(yàn)要求ABD。A.達(dá)到規(guī)定的理論塔板數(shù)B.分離度大于1.5C.固定相和流動(dòng)相比例適當(dāng)D.色譜峰拖尾因子在0.95-1.05之間9在色譜流出曲線上，兩峰間距離決定于相應(yīng)兩組分在兩相間的AB。A.分配比B.分配系數(shù)C.擴(kuò)散速率D.理論塔板數(shù)10在氣相色譜分析中，采用程序升溫技術(shù)的目的是AD。A.改善峰形B.增加峰面積C.縮短柱長(zhǎng)D.改善分離度（A）1.電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在下述哪種性質(zhì)上A.能量B.頻率C.波長(zhǎng)D.波數(shù)（B）2.在氣相色譜法中，調(diào)整保留值實(shí)際上反映了哪些部分分子間的相互作用？A.組分與載氣B.組分與固定相C.組分與組分D.載氣與固定相

9（B）3.在使用熱導(dǎo)池檢測(cè)器時(shí)，為了提高檢測(cè)器的靈敏度，常使用的載氣為A.氮?dú)釨.氫氣C.氧氣D.氦氣(B)4.俄國(guó)植物學(xué)家茨維特用石油醚為沖洗劑，分離植物葉子的色素時(shí)是采用A.液液色譜法B.液固色譜法C.凝膠色譜法D.離子交換色譜法(A)5.下列化合物中，C=C伸縮振動(dòng)吸收強(qiáng)度最大的化合物為A.R－CH=CH2B.R－CH=CH－R'(順式)C.R－CH=CH－R'(反式)D.R'－CH=CH－R'(順式)(D)6.羰基化合物R－C－R(1)，R－C－Cl(2)，R－C－H(3)，R—C—F(4)中，C=O伸縮振動(dòng)頻率出現(xiàn)最高者為A.(1)B.(2)C.(3)D.(4)(C)7.原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜產(chǎn)生的共同點(diǎn)在于A.輻射能使氣態(tài)原子的內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷B.能量使氣態(tài)原子的內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷C.能量使氣態(tài)原子的外層電子產(chǎn)生躍遷D.空心陰極燈產(chǎn)生的共振線使外層電子產(chǎn)生躍遷(C)8.用普通分光光度法測(cè)得標(biāo)液G的透光度為20%,試液的透光度為12%；若以示差分光光度法測(cè)定，以c1為參比，則試液的透光度為A.40%B.50%C.60%D.70%(D)9.單道單光束型與單道雙光束型原子吸收光度計(jì)的區(qū)別在于A.光源B.原子化器C.檢測(cè)器D.切光器(A)10.關(guān)于離子選擇電極的響應(yīng)時(shí)間,不正確說法的是A.濃試樣比稀試樣長(zhǎng);B.光滑的電極表面和較薄的膜相會(huì)縮短響應(yīng)時(shí)間;C.共存離子對(duì)響應(yīng)時(shí)間有影響;D.—定范圍內(nèi)溫度升高會(huì)縮短響應(yīng)時(shí)間1.在紫外-可見分光光度計(jì)中,用于紫外波段的光源是(C)A鎢燈B鹵鎢燈C氘燈D能斯特光源2.下列說法正確的是

10A透光率與濃度成直線關(guān)系B摩爾吸收系數(shù)隨波長(zhǎng)而改變C比色法測(cè)定FeSCNT時(shí)，選用紅色濾光片D玻璃棱鏡適用于紫外光區(qū)(B)4.ABaSO4壓片法CK2SO4壓片法原子吸收光譜3.紅外光譜法中，以壓片法制備固體樣品時(shí)，常采用BKBr壓片法DBaBr2壓片法中光源的作用是(C)A提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需能量B產(chǎn)生紫外光C發(fā)射待測(cè)元素的特征譜線D產(chǎn)生足夠強(qiáng)度散射光5.原子發(fā)射光譜分析中,氣態(tài)原子的電離度與下列哪種因素有關(guān)?(D)A氣體的壓力B原子的原子序數(shù)C原子的揮發(fā)性質(zhì)D原子的電離電位6.下列哪一種說法是正確的?氟離子選擇電極的電位(D)A隨試液中氟離子濃度的增高向正方向變化B隨試液中氟離子活度的增高向正方向變化C與試液中氫氧根離子的濃度無關(guān);D上述三種說法都不對(duì)7.在氣相色譜法中，用于定性的參數(shù)是(A)A保留時(shí)間B分配比C半峰寬D峰面積8.下列氣體中,不能用做氣相色譜法載氣的是(C)A氮?dú)釨氫氣C氧氣D氦氣9.在極譜分析中,通常在試液中加入大量的支持電解質(zhì),目的是消除(B)A極譜極大B遷移電流C充電電流D殘余電流10.分子中電子躍遷的能量相當(dāng)于

11A紫外/可見光B近紅外光C微波D無線電波1．氣液色譜中，色譜柱使用的上限溫度取決于(A)試樣中沸點(diǎn)最高組分的沸點(diǎn)(B)固定液的最高使用溫度(C)試樣中各組分沸點(diǎn)的平均值(D)固定液的沸點(diǎn)2．氫化物原子化法和冷原子原子化法可分別測(cè)定的是(A)堿金屬元素稀土元素(B)堿金屬和堿土金屬元素(C)Hg禾口As(D)As禾口Hg3．對(duì)聚苯乙烯相對(duì)分子質(zhì)量進(jìn)行分級(jí)分析，應(yīng)采用下述哪一種色譜方法?(A)離子交換色譜法(B)液-固色譜法(C)空間排阻色譜法(D)液-液色譜法4．在液相色譜中，梯度洗脫適用于分離的是(A)異構(gòu)體(B)沸點(diǎn)相近，官能團(tuán)相同的化合物(C)沸點(diǎn)相差大的試樣(D)極性變化范圍寬的試樣5．用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，鹽橋應(yīng)選用的溶液為(A)KNO3(B)KCl(C)KBr(D)K6．在進(jìn)行發(fā)射光譜定性分析時(shí),要說明有某元素存在，必須(B)只要找到2?3條譜線(D)只要找到1條靈敏線(B)試樣h和h吸收之差(D)試樣在h的吸收與參比(A)它的所有譜線均要出現(xiàn)(C)只要找到2?3條靈敏線7．雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)的輸出信號(hào)是(A)試樣吸收與參比吸收之差(C)試樣在入和h吸收之和在h的吸收之和4.離子選擇電極的電極擇性系數(shù)可用于(A)估計(jì)電極的檢測(cè)限(B)估計(jì)共存離子的干擾程度(C)校正方法誤差(D)估計(jì)電極線性響應(yīng)范圍9．庫(kù)侖分析與一般滴定分析相比(A)需要標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行滴定劑的校準(zhǔn)(B)很難使用不穩(wěn)定的滴定劑(C)測(cè)量精度相近

12（D）不需要制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生10.如果試樣比較復(fù)雜，相鄰兩峰間距離太近或操作條件不易控制穩(wěn)定，要準(zhǔn)確測(cè)量保留值有一定困難時(shí)，宜采用的定性方法為（A）利用相對(duì)保留值定性（B）利用文獻(xiàn)保留值數(shù)據(jù)定性（C）加入已知物增加峰高的辦法定性（D）與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性B11.根據(jù)范蒂姆特方程式hAuCu，下列說法正確的是（A）固定相顆粒填充越均勻，則柱效越高（B）h越大，則柱效越高，色譜峰越窄，對(duì)分離有利（C）載氣線速度越高，柱效越高（D）載氣線速度越低，柱效越高12.伏安法中常采用三電極系統(tǒng)，即工作電極、參比電極和輔助電極，這是為了（A）有效地減少電位降（B）消除充電電流的干擾（C）增強(qiáng)極化電壓的穩(wěn)定性（D）提高方法的靈敏度13.原子吸收測(cè)定時(shí)，調(diào)節(jié)燃燒器高度的目的是（A）控制燃燒速度（B）增加燃?xì)夂椭細(xì)忸A(yù)混時(shí)間（C）提高試樣霧化效率（D）選擇合適的吸收區(qū)域14.紫外-可見吸收光譜主要決定于A）分子的振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷（B）分子的電子結(jié)構(gòu)（C）原子的電子結(jié)構(gòu)（D）原子的外層電子能級(jí)間躍遷15.熒光分析法和磷光分析法的靈敏度比吸收光度法的靈敏度A）高（B）低（C）相當(dāng)（D）不一定誰(shuí)高誰(shuí)低1、在原子發(fā)射光譜分析（簡(jiǎn)稱AES）中，光源的作用是對(duì)試樣的蒸發(fā)和激發(fā)提供所需要的能量。若對(duì)某種低熔點(diǎn)固體合金中一些難激發(fā)的元素直接進(jìn)行分析，則應(yīng)選擇（③）。①直流電弧光源，②交流電弧光源，③高壓火花光源，④電感耦合等離子體（簡(jiǎn)稱ICP）光源2、在AES分析中，把一些激發(fā)電位低、躍遷幾率大的譜線稱為（②）

13①共振線，②靈敏線，③最后線，④次靈敏線3、待測(cè)元素的原子與火焰蒸氣中其它氣態(tài)粒子碰撞引起的譜線變寬稱為（②）。①多普勒變寬，②羅倫茲變寬，③共振變寬，④自然變寬4、在原子吸收光譜（簡(jiǎn)稱AAS）分析中，把燃助比與其化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系相近的火焰稱作（①）。①中性火焰，②富燃火焰，③貧燃火焰，④等離子體炬焰5、為了消除AAS火焰法的化學(xué)干擾，常加入一些能與待測(cè)元素（或干擾元素）生成穩(wěn)定絡(luò)合物的試劑，從而使待測(cè)元素不與干擾元素生成難揮發(fā)的化合物，這類試劑叫（③）。①消電離劑，②釋放劑，③保護(hù)劑，④緩沖劑6、為了同時(shí)測(cè)定廢水中ppm級(jí)的Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr，最好應(yīng)采用的分析方法為（①）。①ICP-AES，②AAS，③原子熒光光譜（AFS），④紫外可見吸收光譜（UV-VIS）7、在分子吸收光譜中，把由于分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷而產(chǎn)生的光譜稱作（③）。①紫外吸收光譜（UV），②紫外可見吸收光譜，③紅外光譜（IR），④遠(yuǎn)紅外光譜8雙光束分光光度計(jì)與單光束分光光度計(jì)比較，其突出的優(yōu)點(diǎn)是（③）。UV光譜中，C=O的吸收波長(zhǎng)入max最大的①可以擴(kuò)大波長(zhǎng)的應(yīng)用范圍，②可以采用快速響應(yīng)的探測(cè)系統(tǒng)，③可以抵消吸收池所帶來的誤差，④可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差9、在下列有機(jī)化合物的是（②），最小的是（③）CH3CH3OOOHCH2①［②丨③OO10、某物質(zhì)能吸收紅外光波，產(chǎn)生紅外吸收光譜圖，那么其分子結(jié)構(gòu)中必定（③）。

14①含有不飽和鍵，②含有共軛體系，③發(fā)生偶極矩的凈變化，④具有

15對(duì)稱性11、飽和酯中C=O的IR伸縮振動(dòng)頻率比酮的C=O振動(dòng)頻率高，這是因?yàn)椋á埽┧鸬摹＂買效應(yīng)，②M效應(yīng)，③IM12、具有組成結(jié)構(gòu)為：光源-單色器-吸收池-檢測(cè)器的分析儀器是（③）光譜儀。①AES,②AAS,③UV-VIS，④IR13、氫核發(fā)生核磁共振時(shí)的條件是（④）。①△E=2凋°,②E=hu,③△E=紺°,④u=2卩陽(yáng)。/h14、在下列化合物中，用字母標(biāo)出的亞甲基和次甲基質(zhì)子的化學(xué)位移值從大到小的順序是（③）。a—H3HC3CHH3C一C一CH3H2H3C—C—CldJC2H3CCBrCH3?abcd，②abdc，③cdab，④cdba15、在質(zhì)譜（MS）分析中，既能實(shí)現(xiàn)能量聚焦又能實(shí)現(xiàn)方向聚焦，m并使不同e的離子依次到達(dá)收集器被記錄的靜態(tài)質(zhì)量分析器是指（②）質(zhì)譜儀。①單聚焦，②雙聚焦，③飛行時(shí)間，④四極濾質(zhì)器16、一般氣相色譜法適用于（③）。①任何氣體的測(cè)定，②任何有機(jī)和無機(jī)化合物的分離測(cè)定，③無腐蝕性氣體與在氣化溫度下可以氣化的液體的分離與測(cè)定，④無腐蝕性氣體與易揮發(fā)的液體和固體的分離與測(cè)定17、在氣相色譜分析中，影響組分之間分離程度的最大因素是（②）①進(jìn)樣量，②柱溫，③載體粒度，④氣化室溫度18、涉及色譜過程熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面因素的是（②）。①保留值，②分離度，③相對(duì)保留值，④峰面積19、分離有機(jī)胺時(shí)，最好選用的氣相色譜柱固定液為（④）。①非極性固定液，②高沸點(diǎn)固定液，③混合固定液，④氫鍵型固定液20、為測(cè)定某組分的保留指數(shù)，氣相色譜法一般采用的基準(zhǔn)物是（③）。①苯，②正庚烷，③正構(gòu)烷烴，④正丁烷和丁二烯21、當(dāng)樣品較復(fù)雜，相鄰兩峰間距太近或操作條件不易控制穩(wěn)定，

16要準(zhǔn)確測(cè)定保留值有一定困難時(shí)，可采用的氣相色譜定性方法是(②)。①利用相對(duì)保留值定性，②加入已知物增加峰高的辦法定性，③利用文獻(xiàn)保留值數(shù)據(jù)定性，④與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性22、氣相色譜分析使用熱導(dǎo)池檢測(cè)器時(shí)，最好選用(①)做載氣，其效果最佳。①H2氣，②He氣，③Ar氣，④N2氣23、在液相色譜分析中，提高色譜柱柱效的最有效的途徑是(①)。①減小填料粒度，②適當(dāng)升高柱溫，③降低流動(dòng)相的流速，④降低流動(dòng)相的粘度1．下列說法哪一種正確?(b)a.陽(yáng)極電位越正、析出電位越正者越易在陽(yáng)極上氧化b.陽(yáng)極電位越正、析出電位越負(fù)者越易在陽(yáng)極上氧化c.陽(yáng)極電位越負(fù)、析出電位越正者越易在陽(yáng)極上氧化d.陽(yáng)極電位越負(fù)、析出電位越負(fù)者越易在陽(yáng)極上氧化1.用色譜法對(duì)復(fù)雜未知物進(jìn)行定性分析的最有效方法是(b)a.利用檢測(cè)器的選擇性定性b.利用已知物對(duì)照法定性c.利用文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)定性3．某同學(xué)將裝入電解池準(zhǔn)備做極譜分析的溶液灑掉了一部分,若用標(biāo)準(zhǔn)比較法進(jìn)行測(cè)定,他應(yīng)(b)a重新配制溶液b.取一定量的溶液，記下體積,再測(cè)定c.繼續(xù)做d.取一定量的溶液，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，作測(cè)定校正4．在氣-液色譜分析中,當(dāng)兩組分的保留值很接近,且峰很窄,但只能部分分離，其原因是(d)a.柱效能太低b.容量因子太大c.柱子太長(zhǎng)d.固定相選擇性不好5．在GC和LC中,影響柱的選擇性不同的因素是(a)a.固定相的種類b柱溫c.流動(dòng)相的種類(4)分配比

176.先電解富集，后電解溶出的電分析方法是（d）a.電導(dǎo)分析法b.電重量分析法c.電位分析法d.溶出伏安法7.分離有機(jī)胺時(shí)最好選用的色譜柱為a非極性固定液柱c.空間排阻色譜柱（d）b.低沸點(diǎn)固定液柱d氫鍵型固定液柱種?a.自然變寬（b）b.熱變寬8.影響譜線變寬c.碰撞變寬d.自吸變寬a.陰極材料b.填充材料c.燈電流d.陽(yáng)極材料10.適合于植物中揮發(fā)油成分分析的方法是a.原子吸收光譜c.離子交換色譜11.原子（d）b.原子發(fā)射光譜d.氣相色譜發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由的最主要因素是以下9.空心陰極燈中對(duì)發(fā)射線寬度影響最大的因素是（c）于（b）b.原子外層電子在不同能a.原子次外層電子在不同能態(tài)間的躍遷態(tài)間的躍遷c.原子外層電子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)d.原子核的振動(dòng)12.礦石粉末的定性分析，一般選擇下列哪種光源為好：（b）a交流電弧b.直流電弧c.咼壓火花d.等離子體光源13.原子吸收法測(cè)定NaCI中微量K時(shí)，用純KCI配制標(biāo)準(zhǔn)系列制作工作曲線，分析結(jié)果偏高，原因是（a）a電離干擾b.物理干擾c.化學(xué)干擾d.背景干擾14.下列化合物中，同時(shí)有n宀兀*,n^n*，。宀。*躍遷的化合物

18是（b）a.—氯甲烷b.丙酮c.1,3—丁二醇d.甲醇13.隨著氫核的酸性增加，其化學(xué)位移值ppm將(a)a.增大b.減小c.不變一、簡(jiǎn)答題：(每小題5分，共20分)1.在液相色譜中，提高柱效的途徑有哪些？其中最有效的途徑是什么？答：在液相色譜中，要提高柱效，必須提高柱內(nèi)填料的均勻性和減小粒度以加快傳質(zhì)速率。減小粒度是提咼柱效的最有效途徑。2.氯仿(CHCb)的紅外光譜表明其C—H伸縮振動(dòng)頻率為3100cm1,對(duì)于氘代氯仿(C2HCl3),其C—2H伸縮振動(dòng)頻率是否會(huì)改變？如果變動(dòng)的話，是向高波數(shù)還是向低波數(shù)方向位移？為什么？m1m2m1m2可知，C—2H伸縮1303卜答：根據(jù)公式：.以及振動(dòng)頻率會(huì)發(fā)生改變，且向低波數(shù)方向位移。3.在原子光譜發(fā)射法中，內(nèi)標(biāo)元素和分析線對(duì)應(yīng)具備哪些條件？答：(1)內(nèi)標(biāo)元素含量必須固定。內(nèi)標(biāo)元素在試樣和標(biāo)樣中的含量必須相同。內(nèi)標(biāo)化合物中不得含有被測(cè)元素。(2)內(nèi)標(biāo)元素和分析元素要有盡可能類似的蒸發(fā)特性。(3)用原子線組成分析線對(duì)時(shí)，要求兩線的激發(fā)電位相近；若選用離子線組成分析線對(duì)，則不僅要求兩線的激發(fā)電位相近，還要求電離電位也相近。(4)所選線對(duì)的強(qiáng)度不應(yīng)相差過大。(5)若用照相法測(cè)量譜線強(qiáng)度，要求組成分析線對(duì)的兩條譜線的波長(zhǎng)盡可能靠近。(6)分析線與內(nèi)標(biāo)線沒有自吸或自吸很小，且不受其它譜線的干擾。4.何謂銳線光源？在原子吸收分光光度法中為什么要用銳線光源？答：銳線光源是指能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。在原子吸收分光光度法中必須用銳線光源，這是由于原子吸收線的半寬度很小，要測(cè)量這樣一條半寬度很小的吸收線的積分值，就需要有分辨率高達(dá)五十萬(wàn)的單色器，這在目前的技術(shù)情況下還難以做到。因

19此只能采用銳線光源測(cè)量譜線峰值吸收的辦法來加以解決。1.在液相色譜中，提高柱效的途徑有哪些？其中最有效的途徑是什么？答：在液相色譜中，要提高柱效，必須提高柱內(nèi)填料的均勻性和減小粒度以加快傳質(zhì)速率。減小粒度是提咼柱效的最有效途徑。2.氯仿(CHCb)的紅外光譜表明其C—H伸縮振動(dòng)頻率為3100cm-1,對(duì)于氘代氯仿(C2HCl3),其C—2H伸縮振動(dòng)頻率是否會(huì)改變？如果變動(dòng)的話，是向高波數(shù)還是向低波數(shù)方向位移？為什么？13030答：根據(jù)公式：以及m1m2可知，C—2H伸縮振動(dòng)頻率會(huì)發(fā)生改變，且向低波數(shù)方向位移。3.在原子光譜發(fā)射法中，內(nèi)標(biāo)元素和分析線對(duì)應(yīng)具備哪些條件？答：(1)內(nèi)標(biāo)元素含量必須固定。內(nèi)標(biāo)元素在試樣和標(biāo)樣中的含量必須相同。內(nèi)標(biāo)化合物中不得含有被測(cè)元素。(2)內(nèi)標(biāo)元素和分析元素要有盡可能類似的蒸發(fā)特性。(3)用原子線組成分析線對(duì)時(shí)，要求兩線的激發(fā)電位相近；若選用離子線組成分析線對(duì)，則不僅要求兩線的激發(fā)電位相近，還要求電離電位也相近。(4)所選線對(duì)的強(qiáng)度不應(yīng)相差過大。(5)若用照相法測(cè)量譜線強(qiáng)度，要求組成分析線對(duì)的兩條譜線的波長(zhǎng)盡可能靠近。(6)分析線與內(nèi)標(biāo)線沒有自吸或自吸很小，且不受其它譜線的干擾。4.某化合物的分子式為C3H3N，其紅外光譜圖如下，推測(cè)其結(jié)構(gòu)A/^ind/ciu'1答：分子的不飽和度為：Q=1+門4+（n3-n1）/2=1+3+（1-3）/2=3根據(jù)其紅外光譜，其可能結(jié)構(gòu)為：

20C^=CH——C^=N主要基團(tuán)紅外吸收峰包括：-CH2伸縮振動(dòng)＜3000cm'1；碳氮叁鍵2260cm1碳碳雙鍵1647cm-1端烯990,935cm11?何謂吸收曲線？何謂工作曲線？二者如何繪制？各有什么用途？答：吸收曲線：在紫外一可見分光光度法中，以波長(zhǎng)（入）為橫坐標(biāo)，吸光度（A）為縱坐標(biāo)得到的曲線。其繪制方法是在吸光物質(zhì)濃度一定的條件下，掃描吸收波長(zhǎng)，即可得到吸收曲線。工作曲線：在紫外一可見分光光度法中，工作曲線是指濃度和吸光度之間的關(guān)系曲線。當(dāng)溶液符合比耳定律時(shí)，此關(guān)系曲線為一條直線。繪制方法是在一定條件下，配制吸光物標(biāo)準(zhǔn)品濃度梯度，測(cè)定不同濃度（c）時(shí)的吸光度（A），以c為橫坐標(biāo)，A為縱坐標(biāo)進(jìn)行擬合，即可得到的直線。吸收曲線（1）可進(jìn)行定性分析；（2）選擇定量分析的吸

21收波長(zhǎng)。工作曲線可進(jìn)行定量分析2.指出以下化合物在1H-NMR譜中各峰的歸宿，并說明理由O答：(1)a=1.22ppm,b=1.30ppm或b=1.22ppm,a=1.30ppm,c=4.21ppm,d=7.30ppm,e=7.59ppm。(2)由于取代烯烴的分子構(gòu)型有順、反異構(gòu)，造成兩個(gè)乙氧基不是等價(jià)的，有趣的是這種不等價(jià)只在甲基上反映出來，而在亞甲基上沒有反映。(3)e(7.59ppm)>d(7.30ppm)由于e冋時(shí)受本環(huán)和雙鍵磁各向異性的共同影響，明顯向低場(chǎng)移動(dòng)的結(jié)果。3組分的色譜峰可用哪些參數(shù)描述？它們?cè)谏V分析中有什么意義？答:(1)保留時(shí)間或調(diào)整保留時(shí)間，用于定性。(2)色譜峰高或峰面積，用于定量。(3)色譜峰區(qū)域?qū)挾群头蛛x度，用于衡量柱效。1.攝譜儀由哪幾部分組成？各組成部分的主要作用是什么?

22答：攝譜儀由照明系統(tǒng)、準(zhǔn)光系統(tǒng)、色散系統(tǒng)及投影系統(tǒng)組成；各組成部分的主要作用分別為：照明系統(tǒng)：是為了使被分析物質(zhì)在電極上被激發(fā)而成的光源每一點(diǎn)都均勻而有效地照明入射狹縫，使感光板上所攝得的譜線強(qiáng)度上下一致。準(zhǔn)光系統(tǒng)：使光線成為平行光束而投射到棱鏡上。色散系統(tǒng)：是使復(fù)合光分解為單色光，將不同波長(zhǎng)的光以不同的角度折射出來，色散形成光譜。投影系統(tǒng)：包括暗箱物鏡及感光板。暗箱物鏡使不同波長(zhǎng)的光按順序聚焦在物鏡焦面上，而感光板則放在物鏡焦面上，這樣就可得到一清晰的譜線像一一光譜。2．紅外光譜定性分析的基本依據(jù)是什么？答：結(jié)構(gòu)不同的化合物分子發(fā)生振動(dòng)時(shí)有其獨(dú)特的紅外吸收光譜，譜圖上吸收峰的位置和強(qiáng)度則反映了各基團(tuán)的振動(dòng)頻率和有關(guān)結(jié)構(gòu)因素的相互影響，據(jù)此可以區(qū)分由不同原子和不同化學(xué)鍵組成的物質(zhì)，甚至可以用于識(shí)別各種同分異構(gòu)體，這就是紅外光譜定性分析。3．原子吸收光譜分析一般根據(jù)什么原則選擇吸收線？答：通?？蛇x用共振線作分析線，因?yàn)檫@樣一般都能得到最高的靈敏度；測(cè)定高含量時(shí)，為避免試樣濃度過度稀釋和減少污染等問題，可選用靈敏度較低的非共振吸收線為分析線；對(duì)于As、Se、Hg等元素其共振線位于200nm以下的遠(yuǎn)紫外區(qū)，因火焰組分對(duì)其有明顯的吸收，所以宜選用其他譜線。4．簡(jiǎn)要敘述電分析化學(xué)法的特點(diǎn)？答：（1）準(zhǔn)確度高有的方法可測(cè)至10-11mol?L-1的組分，庫(kù)侖分析法和電解分析法可用于原子量的測(cè)定。（2）靈敏度高如離子選擇性電極法的檢測(cè)限可達(dá)10-7mol?L-1,極譜分析法的檢測(cè)下限甚至可低至1010~10-12mol?L-1。（3）分析速度快（4）選擇性好（5）所需試樣的量較少，適用于進(jìn)行微量操作（6）測(cè)定與應(yīng)用范圍廣

23（7）儀器設(shè)備較簡(jiǎn)單，操作方便，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化2.在原子吸收光譜分析中,譜線變寬產(chǎn)生的主要原因有哪些?答：原子吸收光譜分析中，譜線變寬的主要因素有：1）譜線的自然寬度；2）多普勒變寬；3）碰撞變寬（壓力變寬）。3.組分A，B在某氣液色譜柱上的分配系數(shù)分別為495，467，試問在分離時(shí)，哪個(gè)組分先流出色譜柱，說明理由。答：B組分先出峰，因?yàn)锳的分配系數(shù)大，說明與固定相的作用力大，因而保留時(shí)間長(zhǎng)。4.戰(zhàn)。=。戰(zhàn)分子中的C=C對(duì)稱伸縮振動(dòng)在紅外光區(qū)有無吸收？為什么？答：乙烯分子中的C=C鍵對(duì)稱伸縮振動(dòng)在紅外光區(qū)沒有吸收，因?yàn)橐蚁┑膶?duì)稱伸縮振動(dòng)沒有偶極矩的變化，是紅外非活性的。5.ICP光源與電弧、火花光源比較具有哪些優(yōu)越性？答：電弧與電火花光源系電光源，所用的兩個(gè)電極之間一般是空氣，在常壓下，空氣里幾乎沒有電子或離子，不能導(dǎo)電，所以一般要靠高電壓擊穿電極隙的氣體造成電離蒸氣的通路（或通電情況下使上下電極接觸產(chǎn)生熱電子發(fā)射后再拉開）方能產(chǎn)生持續(xù)的電弧放電和電火花放電。而ICP光源是由高頻發(fā)生器產(chǎn)生的高頻電流流過圍繞在等離子體炬管（通入氬氣）外的銅管線圈，在炬管的軸線方向上產(chǎn)生一個(gè)高頻磁場(chǎng)，該磁場(chǎng)便感應(yīng)耦合于被引燃電離后的氬氣離子而產(chǎn)生一個(gè)垂直于管軸方向上的環(huán)形渦電流，這股幾百安培的感應(yīng)電流瞬間就將通入的氬氣加熱到近萬(wàn)度的高溫，并在管口形成一個(gè)火炬狀的穩(wěn)定的等離子炬。由于電磁感應(yīng)產(chǎn)生的高頻環(huán)形渦電流的趨膚效應(yīng)使得等離子炬中間形成一個(gè)電學(xué)上被屏蔽的通道，故具有一定壓力的氬載氣就可以載帶著被霧化后的試樣溶液氣溶膠粒子而進(jìn)入該中心通道被蒸發(fā)和激發(fā)，從而具有穩(wěn)定性高、基體效應(yīng)小、線性范圍寬（5-6個(gè)數(shù)量級(jí)）、檢出限低（10-3-10-4ppm）、精密準(zhǔn)確（0.1-1%）等優(yōu)點(diǎn)。而電弧和火花光源的放電穩(wěn)定性一般較差，放電區(qū)的溫度又較ICP低且不均勻，一般又在空氣中放電等，其基體干擾和第三元素影響較大，自吸現(xiàn)象較嚴(yán)重，從而使元素譜線的絕對(duì)強(qiáng)度不能準(zhǔn)確測(cè)定而需采用測(cè)定其相對(duì)強(qiáng)度的辦法即內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析，由此帶來的需選擇好內(nèi)標(biāo)元素、內(nèi)標(biāo)線及選擇好緩沖劑等問題，即使如此，其線性范圍、

24檢出限、精密度和準(zhǔn)確度也都不如ICP光源的好。只是一種直接對(duì)固體樣進(jìn)行定性和半定量分析較為簡(jiǎn)單方便和實(shí)用的廉價(jià)光源而已。2、什么叫銳線光源？在AAS分析中為什么要采用銳線光源？答：能發(fā)射出譜線強(qiáng)度大、寬度窄而又穩(wěn)定的輻射源叫銳線光源。在原子吸收光譜（AAS）分析中，為了進(jìn)行定量分析，需要對(duì)吸收輪廓線下所包圍的面積（即積分吸收）進(jìn)行測(cè)定，這就需要分辨率高達(dá)50萬(wàn)的單色器，該苛刻的條件一般是難以達(dá)到的。當(dāng)采用銳線光源后，由于光源共振發(fā)射線強(qiáng)度大且其半寬度要比共振吸收線的半寬度窄很多，只需使發(fā)射線的中心波長(zhǎng)與吸收線的中心波長(zhǎng)一致，這樣就不需要用高分辨率的單色器而只要將其與其它譜線分開，通過測(cè)量峰值吸收處的共振輻射線的減弱程度，即把共振發(fā)射線（銳線）當(dāng)作單色光而測(cè)量其峰值吸光度即可用朗伯-比爾定律進(jìn)行定量分析了。3、紅外光譜分析中，影響基團(tuán)頻率內(nèi)部因素的電子效應(yīng)影響都有哪些？答：影響基團(tuán)頻率的電子效應(yīng)有：①誘導(dǎo)效應(yīng)（I效應(yīng)）：它是指由于取代基具有不同的電負(fù)性，通過靜電誘導(dǎo)作用，引起分子中電子分布的變化，改變了鍵力常數(shù)，使鍵或基團(tuán)的特征頻率發(fā)生位移的現(xiàn)象。如，電負(fù)性較強(qiáng)的鹵族元素與羰基上的碳原子相連時(shí)，由于誘導(dǎo)效應(yīng)發(fā)生氧原子上的電子轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致C=O鍵的力常數(shù)變大，因而使C=O的紅外吸收峰向高波數(shù)方向移動(dòng)，元素的電負(fù)性越強(qiáng)、則C=O吸收峰向高波數(shù)移動(dòng)越大。①中介效應(yīng)（M效應(yīng)）:它是指一些具有孤對(duì)電子的元素（如氮）,當(dāng)它與c=o上的碳相連時(shí)，由于氮上的孤對(duì)電子與c=o上的n電子發(fā)生重疊，使它們的電子云密度平均化，造成C=O鍵的力常數(shù)減小，使吸收頻率向低波數(shù)位移的現(xiàn)象。②共軛效應(yīng)（C效應(yīng)）:它是指由于共軛體系具有共面性，使電子云密度平均化，造成雙鍵略有伸長(zhǎng)、單鍵略有縮短，從而使雙鍵的吸收頻率向低波數(shù)位移的現(xiàn)象。如，烯烴雙鍵與C=O共軛時(shí)，就使C=O吸收峰向低波數(shù)移動(dòng)，其共軛程度越大、則向低波數(shù)位移越大。4、何謂色譜分析的分離度與程序升溫？答：分離度也稱分辨率或分辨度，它是指相鄰兩色譜峰保留值Rs1^—（Y|丫2）（或調(diào)整保留值）之差與兩峰底寬平均值之比，即2或

25Rs丄亠1（丫,丫2）一日、厶、、2。它是衡量相鄰兩色譜峰能否分離開和分離程度的總分離效能指標(biāo)。當(dāng)Rs<1時(shí)，兩峰總有部分重疊；當(dāng)Rs=1時(shí)，兩峰能明顯分離（分離程度達(dá)98%）;當(dāng)Rs=1.5時(shí)，兩峰能完全分離（分離程度達(dá)99.7%）。因而用Rs=1.5作為相鄰峰已完全分開的標(biāo)志。程序升溫是指在一個(gè)分析周期內(nèi)，爐溫連續(xù)地隨時(shí)間由低溫到高溫線性或非線性地變化，以使沸點(diǎn)不同的組分各在其最佳柱溫下流出，從而改善分離效果和縮短分析時(shí)間。它是對(duì)于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物，用可控硅溫度控制器來連續(xù)控制柱爐的溫度進(jìn)行分離分析的一種技術(shù)方法。1.普通極譜法的靈敏度僅為lxiO-5mol/L，而脈沖極譜法可提高10倍，甚至幾十倍。請(qǐng)扼要闡明提高靈敏度所采取方法的基本原理。答：脈沖極譜法是在汞滴生長(zhǎng)后期、汞滴即將滴下之前的很短時(shí)間間隔內(nèi)，施加一個(gè)矩形的脈沖電壓，在每一個(gè)脈沖消失前20ms時(shí)，進(jìn)行一次電流取樣，由于充電電流的衰減速度快于法拉第電流的衰減速度，有效地減小了充電電流的干擾，提高了“信噪比”。因此，脈沖極譜法的靈敏度明顯優(yōu)于普通極譜法。2.什么叫內(nèi)標(biāo)法？所學(xué)過的儀器分析方法中有哪些使用內(nèi)標(biāo)法？為什么使用內(nèi)標(biāo)法？答：內(nèi)標(biāo)法是在試樣各含量不同的一系列標(biāo)準(zhǔn)試樣中，分別加入固定量的純物質(zhì)，即內(nèi)標(biāo)物。當(dāng)測(cè)得分析物和內(nèi)標(biāo)物對(duì)應(yīng)的響應(yīng)后，以分析物和內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)比（或其函數(shù)）對(duì)分析物濃度（或含量）作圖，即可得到相應(yīng)的校正曲線。最后用測(cè)得的試樣與內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)比（或其函數(shù)）在校正曲線上獲得對(duì)應(yīng)于試樣的濃度（或含量）。不難看出，內(nèi)標(biāo)法實(shí)際上是外標(biāo)法的一種改進(jìn)。在影響響應(yīng)參數(shù)較多的儀器分析方法中，為了獲得精確的結(jié)果，宜采用內(nèi)標(biāo)法，如氣相色譜法和發(fā)射光譜法。3.簡(jiǎn)述毛細(xì)管區(qū)帶電泳和膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜的異同點(diǎn)。答：毛細(xì)管區(qū)帶電泳是利用被分離離子在電場(chǎng)作用下移動(dòng)的速率不同（電泳淌度差異）而實(shí)現(xiàn)分離的一種高效分離技術(shù)。毛細(xì)管中電解質(zhì)溶液的移動(dòng)是電滲引起的。毛細(xì)管區(qū)帶電泳只適合于離子或可電離物質(zhì)的分離。膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜是在毛細(xì)管區(qū)帶電泳的基礎(chǔ)上派生出的一種高效分離技術(shù)。在毛細(xì)管區(qū)帶電泳的緩沖溶液中添加濃度高于膠束臨界濃度的表面活性劑，使其形成膠束相；因此，被分離

26對(duì)象在電場(chǎng)作用下的移動(dòng)速度不僅取決于受電滲流和自身電泳，而且與它們?cè)谀z束相與水相之間的分配系數(shù)有關(guān)。膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜可用于離子、可電離物質(zhì)以及中性化合物的分離。4．舉例說明生色團(tuán)和助色團(tuán)，并解釋紅移和紫移。答：廣義地說，生色團(tuán)：分子中可以吸收光子而產(chǎn)生電子躍遷的原子基團(tuán)，嚴(yán)格地說，那些不飽和吸收中心才是真正的生色團(tuán)，如苯環(huán)等；助色團(tuán)：帶有非鍵電子對(duì)的基團(tuán)（如-0H、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等），它們本身不能吸收大于200nm的光，但是當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，會(huì)使其吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)入max發(fā)生移動(dòng)，并增加其吸收強(qiáng)度；紅移和紫移：在有機(jī)化合物中，常常因取代基的變更或溶劑的改變，使其吸收帶的最大吸收波長(zhǎng)入max發(fā)生移動(dòng)，向長(zhǎng)波方向移動(dòng)稱為紅移，向短波方向移動(dòng)稱為紫移（藍(lán)移）5．舉例說明核的化學(xué)等價(jià)及磁等價(jià)。答：化學(xué)等價(jià)：有相同化學(xué)位移的核。在苯環(huán)上，六個(gè)氫的化學(xué)位移相同，它們是化學(xué)等價(jià)的。磁等價(jià)：是指分子的一組氫核，其化學(xué)位移相同，且對(duì)組外任何一個(gè)原子核的偶合常數(shù)也相同。在二氟甲烷中Hi和H2質(zhì)子的化學(xué)位移相同，并且它們對(duì)Fi或F?的偶合常數(shù)也相同，即JHiFi二JH2F1,JH2F2二JH1F2,因此，Hi和H2稱為磁等價(jià)核。2.庫(kù)侖分析，極譜分析都是在進(jìn)行物質(zhì)的電解，請(qǐng)問它們有什么不同，在實(shí)驗(yàn)操作上各自采用了什么措施？答：不同點(diǎn):（i）電解分析法力圖避免工作電極產(chǎn)生濃差極化。在電解時(shí)用大面積工作電極,攪拌電解液。極譜分析法恰恰相反,是利用工作電極的濃差極化,在電解條件上使用微電極作工作電極,靜置和恒溫電解液,使工作電極表面產(chǎn)生濃度梯度,形成濃差極化。

27(2)電解分析法是根據(jù)電解物析出量或通過電解池的庫(kù)侖數(shù)來定量。極譜法是根據(jù)id=Kc的關(guān)系來定量。庫(kù)侖分析是要減少濃差極化，工作電極面積較大，而且溶液進(jìn)行攪拌，保證100%的電流效率；極譜分析是要利用濃差極化，它的工作電極面積較小，而且溶液不能攪拌，加入大量惰性支持電解質(zhì)消除遷移電流。1.請(qǐng)簡(jiǎn)述常規(guī)脈沖極譜法與經(jīng)典極譜法有何相同與不同之處。答：常規(guī)脈沖極譜法與經(jīng)典極譜法均采用滴汞電極作為工作電極，極譜波的產(chǎn)生是由于滴汞電極上出現(xiàn)濃差極化現(xiàn)象而引起的。經(jīng)典極譜法，由于充電電流較大，使其靈敏度較低，而脈沖極譜法是在汞滴生長(zhǎng)后期、汞滴即將滴下之前的很短時(shí)間間隔內(nèi)，施加一個(gè)矩形的脈沖電壓，在每一個(gè)脈沖消失前20ms時(shí)，進(jìn)行一次電流取樣，由于充電電流的衰減速度快于法拉第電流的衰減速度，有效地減小了充電電流的干擾，提高了“信噪比”。因此，脈沖極譜法的靈敏度明顯優(yōu)于普通極譜法。4．有人推薦用反相離子對(duì)色譜分離分析樣品中的碘離子，你認(rèn)為可行嗎？為什么？答：可行。在流動(dòng)相添加陽(yáng)離子表面活性劑，使其與碘離子形成離子對(duì)，可在反相固定相上保留。

281.為什么原子吸收光譜分析對(duì)波長(zhǎng)選擇器的要求較原子發(fā)射光譜要低？答：原子吸收光譜的光譜較原子發(fā)射光譜的光譜簡(jiǎn)單。2.根據(jù)范氏方程，試簡(jiǎn)要分析要實(shí)現(xiàn)氣相色譜快速分析應(yīng)注意哪些操作條件？答：根據(jù)范氏方程，要實(shí)現(xiàn)氣相色譜快速分析應(yīng)注意：(1)應(yīng)該選擇相對(duì)分子質(zhì)量較小的載氣(如H2,He),同時(shí)還應(yīng)該考慮載氣對(duì)不同檢測(cè)器的適應(yīng)性。(2)柱溫不能高于固定液的最高使用溫度，以免引起固定液的揮發(fā)流失。在使最難分離組分能盡可能好的分離的前提下，盡可能采用較低的溫度，但以保留時(shí)間適宜，峰形不拖尾為度。(3)固定液用量：擔(dān)體表面積越大，固定液用量可以越高，允許的進(jìn)樣量也越多，但為了改善液相傳質(zhì)，應(yīng)使固定液膜薄一些。(4)對(duì)擔(dān)體的要求：擔(dān)體表面積要大，表面和孔徑均勻。粒度要求均勻、細(xì)小(但不宜過小以免使傳質(zhì)阻力過大)(5)進(jìn)樣速度要快，進(jìn)樣量要少，一般液體試樣0.1~5uL,氣體試樣0.1~10mL.(6)氣化溫度：氣化溫度要高于柱溫30-70C。7?電位滴定法用AgNOs滴定等濃度的C「和Br-的混合溶液。(1)請(qǐng)選用指示電極和參比電極。(2)寫出電池的圖解表達(dá)式。(3)

29溴離子的理論化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)重合嗎？為什么？答：(1)指示電極為銀電極，參比電極為雙液接甘汞電極。(1)Ag丨被滴溶液IIKNO3鹽橋HKCI鹽橋丨SCE(2)不重合。由于先滴定的CI-使Br-突躍范圍變小，而使滴定終點(diǎn)可能后移。8.一般采用電子轟擊源，能否得到樣品的分子離子峰？為什么？答：一般采用電子轟擊源，不能得到樣品的分子離子峰。這是因?yàn)殡娮愚Z擊源具有高的能量，屬硬電離源。9.為什么原子發(fā)射光譜法對(duì)火焰溫度的變化比原子吸收法更敏感？答：因?yàn)樵影l(fā)射光譜法中火焰是作為激發(fā)光源，待測(cè)元素的蒸發(fā)、原子化和激發(fā)電離都是在火焰中進(jìn)行的，且其測(cè)定是基于激發(fā)態(tài)的原子為基礎(chǔ)；而原子吸收法中火焰僅作為原子化器，待測(cè)元素在火焰中只需要蒸發(fā)和原子化，無須激發(fā)和電離，且其測(cè)定是基于未被激發(fā)的基態(tài)原子為基礎(chǔ)。因此，原子發(fā)射光譜法對(duì)火焰溫度的變化比原子吸收法更敏感。6．畫出氣相色譜流程圖，解釋色譜峰展寬的主要原因。答：載氣源－進(jìn)樣口和氣化室－色譜柱和柱溫箱－檢測(cè)器－記錄系統(tǒng)。運(yùn)用速率方程解釋色譜峰展寬7．庫(kù)侖分析，極譜分析都是在進(jìn)行物質(zhì)的電解，請(qǐng)問它們有什么不同，在實(shí)驗(yàn)操作上各自采用了什么措施？答：庫(kù)侖分析是要減少濃差極化，它的工作電極面積較大，而

30且溶液進(jìn)行攪拌，加入輔助電解質(zhì)。極譜分析是要利用濃差極化，它的工作電極面積較小，而且溶液不能攪拌，加入支持電解質(zhì)。五、計(jì)算題：（每小題10分，共20分）1.摩爾質(zhì)量為125的某吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)￡=2.5X105,當(dāng)溶液稀釋20倍后，在1.0cm吸收池中測(cè)量的吸光度A=0.60,計(jì)算在稀釋前，1L溶液中應(yīng)準(zhǔn)確溶入這種化合物多少克？解：已知M=125,f2.5x150b=1.0cm,A=0.60,根據(jù)：A=e可W：0.60=2.5x5x101.0xcc=2.4x10nol?L-163/.m20cVM202.41011256.010g6.0mg

311.在一根3m長(zhǎng)的色譜柱上，分離一樣品，得如下的色譜圖及數(shù)據(jù)：（1）用組分2計(jì)算色譜柱的理論塔板數(shù)；（2）求調(diào)整保留時(shí)間t'R1及t'R2；（3）若需達(dá)到分離度R=所需的最短柱長(zhǎng)為幾米？tR2172n16（』）16（一）4624解：（1）b1（2）tR1=tR1—tM=17—1=16mintR2=tR2—tM=14—1=13min(3)16(1n有效=H有效=L/R2)2b16(童)240961n有效=3000/4096=0.73mmtR2tMtR|tMtR2tR1當(dāng)R=1.5時(shí)蘭1.213n有效4R41.5二212961.21Lminn有效H有效12960.739.5102mm0.95m1.用新亞銅靈測(cè)定試液中的Cu(n)含量，配制50.00mL中含25.3卩gCU(n的溶液，顯色后，在一定波長(zhǎng)下用2.00cm比色皿測(cè)得透光率為50%。計(jì)算摩爾吸光系數(shù)mcM解:V(Cu原子量為63.54)。25.310663.5437.96106molL150103

32AbeigTbelg0.5061.89104Lmol1cm27.961062.丙烯和丁烯的混合物進(jìn)入氣相色譜柱后測(cè)得：空氣、丙烯、丁烯保留時(shí)間分別為0.53.5、4.8min,其相應(yīng)的峰寬分別為0.2、0.&1.0min。計(jì)(1)丁烯在這個(gè)柱上的分配比是多少？丙烯和丁烯的分離度是多少?解:（1）RstR(B)-b(B)tR(A)⑶tRtRtMtMtM該色譜柱的有效塔板數(shù)是多少?8.60.54.83.51b(A)~1.00.821.411(3)tR2tMtR1tM1.42上23841.411%1cmtR24.80.5,,-1.410001000mlg-1cm-1如3.50.51

33Vbi2原料藥的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù):A0.390旦100%200(2071)100%94.2%vB12%=c原料%00010)注射液Vb12的濃度：AcEl0.5101020711002.46104gml-1=0.246mgml-17682.某樣品為含正庚烷和正辛烷的烴類混合物?，F(xiàn)稱取該混合物1500mg加入乙酸正丁酯純品150mg,混勻后在阿皮松柱（100C）上進(jìn)行色譜分析，測(cè)得結(jié)果如下：組分空氣正庚烷乙酸正丁酯正辛烷保留時(shí)間（s）20.0194.0330.0'393.4峰面積（mm2）987095校正因子0.941.000.93（1）分別計(jì)算正庚烷和正辛烷的的含量。（2）計(jì)算乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指數(shù)。解：（1）分別計(jì)算正庚烷和正辛烷的含量正庚烷的含量：C正庚烷%WWmAsfsAifi100%1501500701.00980.94100%13.2%768正辛烷的含量:C正幸烷%WsWmAsfsAifi100%(2)1501500701.00950.93100%12.6%乙酸正丁酯在阿皮松柱上的保留指數(shù):100(ZlgtR(x)nrlgtR(zn)lgtR(Z)IlgtR(Z))100(71310.0373.4174.0174.0)768六、光譜綜合解析利用以下光譜判斷化合物的結(jié)構(gòu)768

34At*tJfJD?JiW7?IUDe■■雪空iain："*25.74,6(J)68-1")Z7.斗⑷|PTm解：(1)IR:3030cm1;1650?1450cm1;2000-1660cm1;1225-955cm-1;900?650cm1出現(xiàn)吸收峰，說明是芳香族化合物。另外在3500?3200cm1范圍內(nèi)出現(xiàn)一個(gè)強(qiáng)的寬峰，證明存在締合的-OH。所以該化合物可能是芳香族的醇類。(2)13C-NMR:在8=126?142ppm出現(xiàn)126.2(d),127.4(d),128.2(d),141.6(s)證明是單取代苯；8=68.1ppm,三重峰，為-CH2;8=74.6ppm,兩重峰，為-CH;-CH2和-CH由于苯環(huán)的磁各向異性影響而向低場(chǎng)移動(dòng)。(3)1H-NMR:在8=7.2ppm附近出現(xiàn)苯環(huán)質(zhì)子峰；8=4.8ppm出現(xiàn)三重峰，8=3.5ppm出現(xiàn)二重峰，可能為-CH-CH2-結(jié)構(gòu)；8=3.8ppm附近出現(xiàn)胖而弱的小峰，進(jìn)行氘代后此峰消失，說明是活潑質(zhì)子-OH產(chǎn)生的共振峰。(4)MS:分子離子峰強(qiáng)，且分子量為138;m/z77,51,39,91,65等碎片離子都說明苯環(huán)的存在；所以分子碎片有：—OH——CH——CH2由分子量為138與碎片比較應(yīng)該有2個(gè)-OH結(jié)構(gòu)可能是：廣廠爐-嚴(yán)OHOH

35MS驗(yàn)證:OHOHm/z138m/z120廠Ch--CH丁CHIIOH++丿OHOhm/z138m/z107綜合以上解析化合物為:CH—CH2?CH2OHCHYH2ICH—cHl+H20OHOH1、某組分在OV-17色譜柱上的保留時(shí)間為2.5min,半峰寬為10s對(duì)該組分來說，色譜柱的理論塔板數(shù)為多少？。n16(如)25.54(-^)25.54(2.560)21246解：b1/2102、用新亞銅靈測(cè)定試液中的Cu(n)含量，配制50.00mL中含25.3也gCu(H)的溶液，顯色后，在一定波長(zhǎng)下用2.00cm比色皿測(cè)得透光率為50%。計(jì)算摩爾吸光系數(shù)(Cu原子量為63.54)。?25.310MVAbc63.54501037.96106molL13、取某含有Cu2+的水樣10.0mL,在極譜儀上測(cè)得擴(kuò)散電流高度為12.3mm,于其中加入0.10mL1.0CK1CT3mol?L-1的Cu2+標(biāo)準(zhǔn)試液后，量得擴(kuò)散電流高度增加了15.9mm,求水樣中Cu2+的濃度。解：根據(jù)公式：C=CsVsh/[H(V+Vs)—hV]依題意，V=10.0mL,Vs=0.1mL,Cs=1.00X1O3mol-L"1,h=12.3mm,H=(12.3+15.9)=28.2mm所以：C=1.00X1ff3x0.1X12.3/[28.2(10.0+0.1)—12.3x10]=7.6X10-3mol?L"11.用原子吸收分光光度法測(cè)定礦石中的鉬。稱取試樣4.23g

36經(jīng)溶解處理后，轉(zhuǎn)移入100mL容量瓶中.。吸取兩份10.00mL礦樣試液，分別放人兩個(gè)50.00mL容量瓶中，其中一個(gè)再加入10.00mL(20.0g/mL)標(biāo)準(zhǔn)鉬溶液，都稀釋到刻度。在原子吸收分光光度汁上分別測(cè)得吸光度為0.314和0.586,計(jì)算礦石中鉬的含量。解：設(shè)經(jīng)處過的溶液中鉬的濃度為Cx，根據(jù)A=Kc可得：AxKCxVxK1O0Cx0.3145050AKCxVxCsVsK10.0Cx10.020.05050解得：Cx23.1g/mL2站100607(0.75105)1/2(1.50)2/3(3.15)1/6(4.001031000)61.9-10.5還原至—2價(jià)。3.25C時(shí)測(cè)得下述電池的電動(dòng)勢(shì)為0.251V:Ca+離子選擇性電極丨Ca?+(aCa2+=1.00X1O2mol/L)IISCE(1)用未知溶液(離子強(qiáng)度相等)取代已知Ca2+活度的溶液后，測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)為0.279V問未知液的pCa是多少？(2)假定未知液中有Mg2+存在，要使測(cè)量誤差w1%,則Mg2+2的活度應(yīng)在什么范圍內(nèi)(KC」心10))(-2)x0.192(V);pCa(0.279K')/0.02958pCa=(0.279-0.192)/0.02958=2.947100%0.0547%4.231.在1mol/LNaOH介質(zhì)中，4.00x-3M)ol/LTeO32—在滴汞電極上還原產(chǎn)生一個(gè)可逆極譜波。汞在毛細(xì)管中的流速為1.50mg/s,汞滴落下的時(shí)間為3.15s測(cè)得其擴(kuò)散電流為61.9A。若TeO32—的擴(kuò)散系數(shù)為0.75x10cm2/s，問在此條件下，碲被還原至何狀態(tài)？解：由尤考維奇方程求出電子得失數(shù)1/22/31/6607Dmtc0.251=K-0.02958lg(1.00K'=0.251+0.029580.279K0.02958lga61.9

37ninj(aj/J%相對(duì)誤差Kij——100%ai3m21%0.01-g100%aCa2a-g21.1310-3(mol/L)-g2+的活度應(yīng)小于1.13X10-3mol/L4.在1米長(zhǎng)的填充柱上，某鎮(zhèn)靜藥物A及其異構(gòu)體B的保留時(shí)間分別為5.80min和6.60min;峰底寬度分別為0.78min和0.82min;空氣(1)⑵⑶⑷⑸解：通過色譜柱需1.10min。計(jì)算：載氣的平均線速度；組分B的分配比；A及B的分離度；分別計(jì)算A和B的有效塔板數(shù)和塔板高度；達(dá)到完全分離時(shí)，所需最短柱長(zhǎng)為多少。llnA16(也)2WaI16(應(yīng))2Heff(A)Heff(B)(5)WblnAlnB“月.801.10—16()5810.78“Q601.1016()7200.821005811007200.172(cm)0.139(cm)uL10090.90(cm/min)(1)tm1.10k1tR,BtR,Btm6.601.10⑵tmtm1.10R2(tR,BtR,A)2(6.605.80)⑶WaWb0.780.82⑷5.001.00

382.25(m)R；i!14.實(shí)驗(yàn)時(shí)，配制苯(標(biāo)準(zhǔn))與A、B、C和D純樣的混合溶液,加入質(zhì)量分別為0.4350.6530.8640.8641.760?取以上溶液0.2L進(jìn)樣分析。測(cè)得色譜峰面積分別為4.006.50、7.608.1015.0單位。含A、B、C、D四組分的待測(cè)試樣0.5L進(jìn)行分析，測(cè)得A、B、C、D的色譜峰面積分別為3.50、4.50、4.002.00單位，已知A、B、C、D的相對(duì)分子質(zhì)量分別為32.060.074.088.0b求A、B、C、D的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：先求取相對(duì)較正因子:■fA0.6536.5",fAA0.924f苯0.4354.0fB1.04,fc0.98,fD1.08然后根據(jù)歸一化公式求取質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(A)同理:0.2313.50.9243.50.9244.51.044.00.9812.01.08w(B)0.334,w(C)0.280,w(D)0.1541.用離子選擇電極校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析通常需加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液，請(qǐng)問使用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液有何作用？答：使用總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液有三個(gè)方面的作用：(1)保持試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液有相同的總離于強(qiáng)度及活度系數(shù)；(2)含有緩沖劑，可控制溶液的pH值；(3)含有絡(luò)合劑，可以掩蔽干擾離子。2.原子吸收的背景有哪幾種方法可以校正？(至少寫出兩種方法)答：原子吸收的背景校正方法主要有：(1)用非吸收線扣除背景(2)用氘燈或鹵素?zé)艨鄢尘?3)利用塞曼效應(yīng)扣除背景2.Co3+在氨鹽介質(zhì)，一般分兩步反應(yīng)到Co(0)，可得如下極譜圖。SHAPE\*MERGEFORMAT

39（1）求此溶液Co3+和Co2+的初始濃度比。（2）分析這兩步反應(yīng)的電池性質(zhì)（即：原電池或電解池，工作電極陽(yáng)極還是陰極，正極還是負(fù)極）。解:（1）Go3+:Cc°2+=5:1（2）兩步反應(yīng)都是電解池；工作電極在兩步反應(yīng)都是陰極，負(fù)極。2.3.000g錫礦試樣以Na?。?熔融后溶解之，將溶液轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，稀釋至刻度。吸取稀釋后的試液25mL進(jìn)行極譜分析，測(cè)得擴(kuò)散電流為24.9微安。然后在此溶液中加入5mL濃度為6.0X10-叫=竺竺m鳴1隔3網(wǎng)33在2500K時(shí)，Na共振線589.3nm為3s3p躍遷產(chǎn)生的，計(jì)算其激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比。已知k=1.3810-23JK1,h=6.6261034Js。mol/L的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液，測(cè)得擴(kuò)散電流為28.3微安。計(jì)算礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（Sn118.7解：根據(jù)極譜擴(kuò)散電流方程式：id=607zD1/2m2/3t1/6c,當(dāng)溫度、底液及毛細(xì)管特性不變時(shí)，極限擴(kuò)散電流與濃度成正比。設(shè)吸取稀釋后的試液25mL中錫溶液的濃度為Cx,貝S〔25+5）即…：■「I一「廠得到cx=3.3X10-3mol?L-1礦樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

40解：為了計(jì)算式Nj/No=(Pj/P°)exp(-Ej/kT)中的Ej,用鈉原子兩個(gè)發(fā)射線的平均波長(zhǎng)5893d作為3p3s的躍遷。則有Ej=1.986X1O23J.cm/(5893dX1O8cm.茁1)=3.37X10-19J在3s和3p能級(jí)中，分別有2個(gè)和6個(gè)量子能級(jí)，故有6/2=3將上式代入式Nj/N0=(Pj/P0)exp(-Ej/kT)中，得Nj/N0=3exp〔-3.37X10-19J/(1.38X10-23JK-1x2500K)〕N/N0=3x5.725X1O5=1.72X10-4同理可得2510K時(shí)兩能級(jí)原子數(shù)的比值為N/N0=1.79x1O41用極譜法測(cè)定礦樣中的微量銅。稱取試樣1.00g,溶解后定容于100mL容量瓶中。移取10.00mL試液，加入底液后稀釋至100mL,測(cè)得波高為30格；另取10.00mL試液，加入1.00mgmL-1銅標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL,再加入底液后稀釋至100mL,測(cè)得波高為50格，計(jì)算試樣中銅的百分含量。解：設(shè)試樣中含銅量為10xmg30=Kx50=K(x+1)解上述方程組，得：x=1.5mg故：試樣中銅的百分含量=1.5X10/1000=1.5%2.在一根3m長(zhǎng)的色譜柱上分析某試樣時(shí)，得如下色譜圖及數(shù)據(jù)：如果當(dāng)b峰的底寬Wb=1min時(shí)，試計(jì)算:

41(1)a和b組分的調(diào)整保留時(shí)間t、Ra和t、Rb。(2)兩個(gè)組分的相對(duì)保留值。(3)該色譜柱的有效塔板數(shù)n有效。(4)如果要使兩組分的分離度R=1.5，需要有效塔板數(shù)為多少？此時(shí)應(yīng)使用多長(zhǎng)的色譜柱？解：1)tR',1=15-1=14(min);tR',2=17-1=16(min)2)tR',2/tR',1=16/14=1.143)n1有效二16(tR，,2/Wb)2=16x162=4096;4)n2有效二16X1.52(1.14/1.14-1)2=23875)L2=(n2有效/n〔有效)xL1=(2387/4096)x3.00=1.75(m)該用1.75米以上的色譜柱。22n有效16Rs1611.精密稱取Vb12對(duì)照品20.0mg加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml,將此溶液置厚度為1cm的吸收池中，在入=361nm處測(cè)得A=0.414另取兩個(gè)試樣，一為Vb12的原料藥，精密稱取20.0mg加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml,同樣條件下測(cè)得A=0.390,另一為Vb12注射液，精密吸取1.00ml,稀釋至10.00m，同樣條件下測(cè)得A=0.51Q試分別計(jì)算Vb^原料藥的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)和注射液的濃度。解：由Vb12對(duì)照品計(jì)算入=361nm的百分吸收系數(shù)Ep1%A0.4142071cmcl20.0100