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1、第2l卷增刊分子催化V01．2I,Suppi．2007年8月JOURNALOFMOLECULARCAl’AlⅣSISfCHrNAlAug．2007文章纓號tOA-012新型渣油加氫脫硫催化劑的研制開發(fā)楊剛趙愉生王永林付秋紅(中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院。撫順113001)關鍵詞：渣油；加氫脫硫；催化劑；新型渣油固定床加氫技術通過加氫能有效脫除渣油中的金屬、硫、氮及殘?zhí)康入s質，為催化裂化提供優(yōu)質進料。·由于渣油成分復雜，加氫反應類型眾多，固定床渣油加氫處理一般采用“催化劑組合裝填技術”。催化劑體系包括保護劑、加氫脫金屬劑、加氫脫硫劑、加氫脫氮(殘?zhí)?劑
2、等。近些年來，隨著原油重質化劣質化的加劇，如何提高催化劑的容雜質能力，提高催化劑的使用壽命以延長裝置運轉周期是急待解決的問題。對于渣油脫硫催化劑，當務之急是提高催化劑性價比，在具有高加氫脫硫活性的同時具有較強加氫脫金屬性能和容雜質能力，能夠進一步脫除上游脫金屬催化劑難以脫除的金屬化合物，提高組合催化劑的性能和壽命。FZC．34A是FRIPP開發(fā)的新型高性價比渣油加氫脫硫催化劑。與FZC．34相比，催化劑具有更大的孔容、比表面和平均孔徑。催化劑總活性金屬含量降低5個百分點，堆積密度降低了0．12g／era3。通過優(yōu)化載體理化性質，提高活性金屬利用率，優(yōu)化助劑的加入方
3、式以及減小催化劑的顆粒當量直徑等方法，保證催化劑在堆積密度和活性金屬含量較大幅度降低的情況下，具有較高的反應性能和容雜質能力。1催化劑制備的考察試驗1．1載體孔結構的優(yōu)化據報道，渣油中有些大分子膠團的尺寸線度可以達到5rim左右lIJ。為了提高催化劑內表面和加氫金屬組分的利用率，應該盡可能地減少孔徑小于6nm的小孔，降低渣油的擴散阻力。為此，在載體制備過程中加入一種擴孔劑。在提高總孔容的l一時，將孔徑小于6nm的孔容占總孔容的分率降到10％左右，有效地提高了催化劑內表面的利用率。1．2助劑及其加入方法對催化劑性能的影響考察了助劑及其引入方法對催化劑反應活性的影響，
4、典型結果示于表l。表l助劑引入方法對催化劑活性影響己．，蘭霎點毫戮璺黧；愁景要繁磬程耋2催化劑的物化性質引入助劑要好于在載體制備過程中引入助劑。因‘唪”¨”川¨??川琳此，確定在擬薄水鋁石合成過程中引入助劑。FZC．34A催化劑的主要物化性質示于表2。通訊聯(lián)系人t楊剛，男，碩士．1971年12月出生，2004年畢業(yè)于浙江大學化學工程系電話：0413-6389534．MC．10楊剛等：新型渣油加氫脫硫催化劑的研制開發(fā)增刊表2FZC．34A脫硫催化劑物化性質果見表3，1600小時壽命試驗結果見圖1。3催化劑活性穩(wěn)定性評價原料油性質和評價條件同表1。初活性評價結060柚
5、50嘲40垂30鬃20蠢10676表3催化劑的初期脫雜質活性催化刺FZC一34A參比劑(FZC·34)評價結果表明，FZC-34A催化劑脫硫、脫氮、脫殘?zhí)亢兔摻饘倩钚远几哂趨⒈葎〧ZC-34。蔓L捌托蜷糞o．鑷州—◆一S，％—卜N．％圖l1600小時壽命試驗生成油雜質變化趨勢從圖1中曲線可以看出，初期200h生成油中硫、氮和金屬Ni+V含量分別是O．9％、0．184％和41gg／g，運轉1600h時硫、氮和金屬Ni+V含量分別為1．1％、0．192％和slpg／g。生成油雜質變化趨勢平緩，說明FZC．34A催化劑具有良好的活性穩(wěn)定性。4結論(2)催化劑制備工藝流程
6、簡單易行，催化劑具有較大的孔容、孑L徑和集中的孔分布。(3)催化劑在降低活性金屬含量和堆積密度的同時，性能也得到較大幅度的提高，具有更高的性價比，有利于在工業(yè)上實施及推廣。(4)渣油加氫脫硫催化劑穩(wěn)定性好，反應活性優(yōu)于第二代催化劑FZC．34。參考文獻：(1)在合成擬薄水鋁石過程中引入助劑以調節(jié)載體的表面性質，所得擬薄水鋁石性能更好。【l】王治卿等，燃料化學學報，2004，32(4)t429-434新型渣油加氫脫硫催化劑的研制開發(fā)作者：楊剛，趙愉生，王永林，付秋紅作者單位：中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院,撫順113001相似文獻(10條)1.期刊論文趙
7、曉青.齊國泉.朱豫飛.ZhaoXiaoqing.QiGuoquan.ZhuYufei伊朗常壓渣油的兩種加工工藝對比-石油煉制與化工2001,32(3)采用常壓渣油脫硫及渣油預處理-加氫處理兩種方案對伊朗常壓渣油加工工藝進行了對比。結果表明：伊朗常壓渣油經預處理后，殘?zhí)棵摮蔬_68.2%，金屬(Ni+V)脫除率為97.3%，與通常的常壓渣油脫硫工藝相比，該方案可省去加氫脫金屬段，減少催化劑用量，降低加氫處理的壓力等級，使氫分壓從12.0MPa降低到6.5MPa，體積空速至少提高150%，大大減少加氫裝置的投資和操作費用，同時其重油的質量明顯提高，是較好的FCC原料但
8、尚需進行詳
