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《04烯烴和炔烴-炔烴》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、炔烴和二烯烴（1）主要內(nèi)容?炔烴的結(jié)構(gòu)和命名?炔烴的幾種制備方法?炔烴的親電加成及其在合成中的應(yīng)用?炔烴的兩種還原方法及在合成中的應(yīng)用（順、反烯烴的制備）?末端炔烴的特殊性質(zhì)及在合成中的應(yīng)用第一部分炔烴一．炔烴的通式、結(jié)構(gòu)和命名?炔烴：含C?C的碳氫化合物1根?鍵(sp－sp)?單炔烴的通式：CHn2n-22根?鍵(p－p)?結(jié)構(gòu)：直線型分子RCCR'RCCR'RCCH末端炔相連的4個原子呈直線型?系統(tǒng)命名法?選含叁鍵的最長鏈為主鏈?使叁鍵的編號最小?若分子中同時含有雙鍵和叁鍵，可用烯炔作詞尾，給雙鍵和叁鍵以盡可能小的編號，如果位號有選擇時，使雙鍵的編號最小CH3CHCHCCH3
2、-戊烯-1-炔123451?戊烯?4?炔CH2CHCH2CCH123456789H2CCHCH2CH2CHCHCH2CCH4,8?壬二烯?1?炔987654321?命名例雙鍵和叁鍵相對位次相同時，使雙鍵位編號?。。?！雙鍵和叁鍵相對位次不同時，使相對位次最小者編號最小二、炔烴的制備1.乙炔?重要有機合成原料1800-2100oCCaO+CCaC2+COH2O2+CaCCHCCH+Ca(OH)2OH3CCHRCCR'乙醛高級炔烴2.由鹵代烴制備炔烴?由鄰二鹵代烴制備(1)KOHXX(2)NaNH2RCCR'RCCR'2NaNH2HH機理：兩次E2消除XXX????E2消除E2消除RC
3、CR'RCCR'RCCR'HHHNHorOHNH22?補充：通過鄰二鹵代烴制備烯烴XXZnorMgRCCR'RCHCHR'+ZnX2HH?由偕二鹵代烴制備HX2NaNH2RCCR'RCCR'HX機理：兩次E2消除NH2HXHE2消除E2消除RCCR'RCCR'RCCR'HXXNH2三、炔烴的物理性質(zhì)?簡單炔烴的沸點、熔點以及密度比碳原子數(shù)相同的烷烴和烯烴高一些。末端炔比中間炔的沸點低。?炔烴分子極性比烯烴稍強。?炔烴不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)?炔烴的性質(zhì)分析親電加成炔丙位活潑不飽和，可加成自由基加成還原加氫可鹵代RCH2CCH總結(jié)：末端氫
4、有弱酸性?炔烴的性質(zhì)與烯烴相似?鍵可被氧化可與強堿反應(yīng)?問題：兩者有何不同之處?炔烴有何特殊性質(zhì)?1.叁鍵上的親電加成反應(yīng)需要了解的問題：?親電加成比烯烴難還是易？?末端叁鍵上的加成方向如何？NuHRHRCCCCENuEENu較穩(wěn)定RCCHor主要產(chǎn)物R遵守烯基正碳離子CCHMarkovnikovE加成規(guī)則不太穩(wěn)定，較難生較不穩(wěn)定成，一般叁鍵的親電加成比雙鍵慢。?1、炔烴與鹵素的加成鹵素為吸電子基團，使雙鍵“鈍化”XXXXRXXXRCCHCCRCCHXH較慢XX反式為主合成上應(yīng)用：Zn?合成二鹵代烯烴（控制在第一步）?炔烴的保護和脫保護RCCH示例控制鹵素用量，使反應(yīng)停留在第一步
5、炔烴----與鹵素反應(yīng)問題：親電加成反應(yīng)烯烴與炔烴活性的高低？Br2CH2CHCH2CCH-oCH2CHCH2CCH20C,CCl4BrBr(90%)反應(yīng)活性烯烴>炔烴討論：為什么親電加成反應(yīng)烯烴較炔烴活性高？CC有兩個π鍵，類似于烯烴，可發(fā)生親電加成，但π鍵sp雜化斷裂比烯烴困難，甚至發(fā)生親核反應(yīng)?2、炔烴與鹵化氫的加成為什么不生成鄰二鹵代物？XHXRHXRCCHCCH2RCCH3XX烯基鹵代物偕二鹵代物?分步加成，可控制在第一步。?合成上應(yīng)用:（1）制烯基鹵代物（2）制偕二鹵代物分析NuHRHRCCCCENuEENu較穩(wěn)定主要產(chǎn)物RCCHor烯基正碳離子R遵守不太穩(wěn)定，較難生
6、成，一般CCHMarkovnikov叁鍵的親電加成比雙鍵慢。E加成規(guī)則較不穩(wěn)定催化劑（Hg鹽或Cu鹽）存在時，叁鍵比雙鍵易加成HClH2CCHCCHH2CCHCCH2CuClCl?加HBr仍有過氧化效應(yīng)RHHHHBrHBrRCCHCCRCCHR'OOR'HBrR'OOR'BrBr反Markovnikov方向第二步加成取向分析：HBrRHBrHBrCCRCCHorRCCHHBrHBrBrBr較不穩(wěn)定較穩(wěn)定p－p共軛?3、炔烴與HO的加成（炔烴的水合反應(yīng)）2甲基酮互變異構(gòu)OH2O,HgSO4RRCCHCCH2RCCH3H2SO4HO較穩(wěn)定烯醇式酮式EnolformKetoform?遵
7、守Markovnikov規(guī)則?末端炔總是生成甲基酮。Hg++催化下，叁鍵比雙鍵易水合。OH2O,HgSO4H2CCHCCHH2CCHCCH3H2SO4甲基乙烯基酮炔烴----與HO反應(yīng)2炔烴水合機理‥‥H2O+OH2Hg++RCCHRCCHRCCHHg+++HgOHH++OHH+－H－Hg++RCCHRCCHHg++HgOH+OHO－H+RCCH2RCCH2RCCH3H+H酸性條件下烯醇式與酮式的互變異構(gòu)?炔烴水合反應(yīng)在合成上的應(yīng)用OH2O,HgSO4HCCHHCCH3乙醛H2S
