原位淀粉接枝聚乳酸及其結(jié)構(gòu)的表征-碩士論文

《原位淀粉接枝聚乳酸及其結(jié)構(gòu)的表征-碩士論文》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。

1、浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文原位淀粉接枝聚乳酸及其結(jié)構(gòu)的表征姓名：龔晴霞申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：涂克華20060120Y846l59摘要淀粉與可生物降解的脂肪族聚酯的接枝共聚物是近年來(lái)廣受關(guān)注的全生物降解高分子體系。迄今為止，淀粉與聚乳酸、聚己內(nèi)酯等脂肪族聚酯的接枝共聚物都是通過(guò)純度較高的交酯或者內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合的方法制備得到。本論文研究了淀粉在乳酸水溶液中熔融接枝聚合制備淀粉一聚乳酸接枝共聚物，詳細(xì)地解析了淀粉以及淀粉一聚乳酸接枝共聚物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和微結(jié)構(gòu)。以辛酸亞錫為催化劑，淀粉在乳酸

2、水溶液中原位熔融接枝聚合得到了淀粉一聚乳酸接枝共聚物。利用高效液相色譜(HPLc)對(duì)淀粉在乳酸水溶液中原位熔融接枝聚合反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行研究，HPLC結(jié)果表明接枝反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是淀粉與原位生成的丙交酯的接枝聚合反應(yīng)。淀粉引發(fā)原位生成的丙交酯的接枝反應(yīng)是通過(guò)丙交酯的酰氧鍵斷裂而導(dǎo)致的開(kāi)環(huán)聚合。采用FTIR對(duì)淀粉一聚乳酸接枝共聚物的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，確證接枝共聚反應(yīng)的發(fā)生。FT瓜研究發(fā)現(xiàn)隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)，淀粉～聚乳酸接枝共聚物的接枝度增加。再通過(guò)對(duì)淀粉以及淀粉一聚乳酸接枝共聚物的一維和二維核磁共振波譜(NMR)

3、的分析，進(jìn)一步確證接枝共聚物的生成，并詳細(xì)清楚地解析淀粉以及淀粉一聚乳酸接枝共聚物的化學(xué)結(jié)構(gòu)?；跍?zhǔn)確的淀粉化學(xué)結(jié)構(gòu)的解析，利用淀粉一聚乳酸接枝共聚物的定量13C-NMR核磁共振波譜，提出接枝共聚物微結(jié)構(gòu)參數(shù)如接枝度(DP)、取代度(DS)、淀粉上羥基的反應(yīng)活性(瓜)等的計(jì)算方法，為仔細(xì)研究接枝共聚物微結(jié)構(gòu)提供可能。利用接枝共聚物的葡萄糖單元和聚乳酸側(cè)鏈的”C—NMR核磁共振波譜譜圖都計(jì)算得到相同的微結(jié)構(gòu)參數(shù)，計(jì)算結(jié)果再一次證明對(duì)淀粉以及淀粉一聚乳酸接枝共聚物化學(xué)結(jié)構(gòu)表征的準(zhǔn)確性。通過(guò)對(duì)淀粉一聚乳酸接

4、枝共聚物微結(jié)構(gòu)參數(shù)的計(jì)算，比較葡萄糖單元上三個(gè)羥基的反應(yīng)活性和與之相連的聚乳酸側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度，研究不同反應(yīng)條件對(duì)微結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響。研究發(fā)現(xiàn)葡萄糖單元上三個(gè)羥基的活性順序?yàn)椋篊-6>C-3>C一2，而與三個(gè)羥基分別相連的聚乳酸側(cè)鏈的平均長(zhǎng)度順序?yàn)椋篊．3

5、y(1acticacid)weredirectlypreparedbyinsitureactionofcornstarchwithlacticacidinaqueousmediainthepresenceofstannous2-ethylhexanoate[Sn(Oct)2]．Theprocedureofthegraftreactionwaselucidated．basedontheHPLCanalysis，asthering—openingpolymerization氓OP)fromstarchsu

6、rfaceofthesmallamountsoflactideproducedinsituinthereactionsystem．Analysisof13C—NMRspectraofstarchgraftcopolymersindicatesthattheROPoflactidetakesplacethroughacyl—·oxygencleavageCO—Linitiatedbyhydroxylgroupatglucopyrananunit，yieldingPLAgraftswithahydroxy

7、lterminus．Theresultantstarch—g—PLAWaScharacterizedbyFFIR．1H—NMRand13C—NMR．Theassignmentsoftheresonancein1H—and13C-NMRspectraofthecopolymerwereclarified．TheFTIRandquantitative“C．NMRanalysisindicatesthatthedegreeofpolymerizationofstarchgraftcopolymerscoul

8、dbecontrolledbychangingthereactiondurations．Thedetailedchemicalmicrostmctureoftheresultantgraftcopolymerwasclarifiedbyone—-andtwo—-dimensionalNMRspectroscopy．Thepositionsoflactylunitsattheglucopyrananringaswellasthecorrespondingd