乙酸乙酯皂化反應動力學

乙酸乙酯皂化反應動力學

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1、C19乙酸乙酯皂化反應動力學姓名:馬玉仁班級:10011202學號:1120122488一、實驗目的1)了解二級反應的特點。2)用電導法測定乙酸乙酯皂化反應的速率常數(shù)。3)由不同溫度下的速率常數(shù)求反應的活化能。二、原理乙酸乙酯在堿性水溶液中的消解反應即皂化反應,其反應式為:CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OH反應式是二級反應,反應速率與CH3COOC2H5及NaOH的濃度成正比。用a,b分別表示乙酸乙酯和氫氧化鈉的初始濃度,x表示在時間間隔t內反應了的乙酸乙酯或氫氧化鈉的濃度。反應速率為:dx=ka?xb?x(C19.1

2、)dtk為反應速率常數(shù),當a=b時,上式為:dx2=k(a?x)(C19.2)dt反應開始時t=0,反應物的濃度為a,積分上式得:1xk=(C19.3)taa?x在一定溫度下,由實驗測得不同t時的x值,由式(C19.3)可計算出k值。改變實驗溫度,求得不同溫度下的k值,根據(jù)Arrhenius方程的不定積分式有:Ealnk=?+c(C19.4)RT以lnk對1T作圖,得一條直線,從直線斜率可求得Ea。若求得熱力學溫度T1,T2時的反應速率常數(shù)k1,k2,也可由Arrhenius方程的定積分式變化為下式求得Ea值:k111Ea=Rln(?)(C19.

3、5)k2T2T1本實驗通過測量溶液的電導率κ代替測量生成物濃度x。乙酸乙酯、乙醇是非電解質。在稀溶液中,強電解質電導率與濃度成正比,溶液的電導率是各離子電導之和。反應前后Na+離子濃度不變,整個反應過程電導率的變化取決于OH?與CHCOO?濃度的變化,溶液中OH?的導電能3力約為CHCOO?的五倍,隨著反應的進行,OH?濃度降低,CHCOO?濃度升高,溶液導電能力33明顯下降。一定溫度下,在稀溶液中反應,κ0,κt,κ∞為溶液在t=0,t=t,t=∞時的電導率,A1,A2分別是與NaOH、CH3COONa電導率有關的比例常數(shù)(與溫度、溶劑等有關)

4、,于是:t=0,κ0=A1a;t=t,κt=A1a?x+A2x;t=∞,κ∞=A2a;由此得κ0?κt=(A1?A2)xx=(κ0?κt)/(A1?A2)κt?κ∞=(A1?A2)(a?x)(a?x)=(κt?κ∞)/(A1?A2)1κ0?κt則式(C19.3)可寫成k=,即taκt?κ∞κ0?κt=kat(C19.6)κt?κ∞κ0?κt以對t作圖,由斜率ka可求得k。初始濃度a為實驗中配制溶液時確定,通過實驗可測κ0,κt,κ∞。κt?κ∞可以通過公示的形式變換避免測定κ∞,改寫式(C19.6)為:κ0?κtκt=+κ∞(C19.7)kat(

5、κ0?κt)1以κt對作圖為一直線,斜率為,由此可求出k。tka三、儀器和試劑恒溫槽電導率儀電導電極叉形電導池秒表滴定管(堿式)移液管10、25ml容量瓶100mL,50ml磨口塞錐形瓶100ml氫氧化鈉溶液(約0.04mol·dm?3)乙酸乙酯(A.R.)四、實驗步驟1)將叉形電導池洗凈烘干,調節(jié)恒溫槽至25℃。-12)配制100ml濃度約為0.02mol·L乙酸乙酯水溶液:乙酸乙酯的相對分子質量為88.12,-1配制100ml濃度0.02mol·L的乙酸乙酯水溶液需要乙酸乙酯0.1762g。在潔凈的100ml容量瓶中加入少量去離子水,使用0.

6、001g精度的天平,通過稱量加入乙酸乙酯0.1762g左右。加入去離子水至刻度,根據(jù)加入乙酸乙酯的質量,計算乙酸乙酯溶液的精確濃度。注意再滴加乙酸乙酯之前,應在容量瓶中加入少量去離子水,以免乙酸乙酯滴加在空瓶中容易揮發(fā),稱量不準。在滴加乙酸乙酯時盡量使用細小的滴管,使加入的乙酸乙酯的質量盡量接近0.1762g,但以小于0.1762g為宜。滴加乙酸乙酯時不要滴在瓶壁上,要完全滴加到溶液中。3)配制100ml與上面所配乙酸乙酯溶液濃度相同的NaOH水溶液:根據(jù)實驗室所提供的NaOH精確稱量,加入到潔凈的100ml容量瓶中,用去離子水溶解并稀釋至刻度。

7、4)κ0的測量:用移液管取與乙酸乙酯濃度相同的NaOH溶液25ml,加入到潔凈的50ml容量瓶中,用去離子水稀釋至刻度,用于測量κ0。取此溶液一部分放入到潔凈干燥的叉形電導池直支管中,用部分溶液淋洗電導電極,將電導電極放入到叉形電導池直支管中,溶液應能將鉑電極完全淹沒。將叉形電導池放入到恒溫槽中恒溫。10min以后,讀取記錄電導率值。保留此叉形電導池中的溶液(加塞),用于后面35℃時測量κ0。5)κt的測量:用移液管取所配制的乙酸乙酯10ml,加入到潔凈干燥的叉形電導池直支管中,取相同濃度的NaOH溶液10ml,加入到同一叉形電導池側支管中,注意

8、此時兩種溶液不要互相污染。將潔凈的電導電極放入到叉形電導池直支管中,將叉形電導池放入到恒溫槽中恒溫。10min以后,在恒溫槽中將兩支管中

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