不對稱碳酸酯合成及性能研究

不對稱碳酸酯合成及性能研究

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1、摘要不對稱碳酸酯是一類新型的碳酸酯。不對稱碳酸酯分子中含有甲基、甲氧基、羰基等活性基團,可作為甲基化、羰基化試劑和有機合成中間體,也可以作為油品添加劑。不對稱碳酸酯具有沸點中等、熔點低、粘度低、低溫性能好、無腐蝕、自清潔、溶解能力強等特點,可作為鋰離子電池電解液、潤滑油基礎(chǔ)油、特殊涂料溶劑、特種香料溶劑等,應(yīng)用前景廣闊。不對稱碳酸酯由碳酸二甲酯與醇進行交換反應(yīng)得到,碳酸二甲酯是由二氧化碳轉(zhuǎn)化而來的。研究以碳酸二甲酯為基本原料合成新型碳酸酯,是實現(xiàn)二氧化碳資源化和化工利用的最有效途徑之一,可以減少溫室效應(yīng)的負(fù)面影響。研究新

2、型催化劑的制備及其催化合成不對稱碳酸酯,具有十分重要的理論價值和良好的實用價值。本文以碳酸二甲酯和醇為原料,在堿性催化劑的作用下,采用酯交換法合成不對稱碳酸酯。分析討論了酯交換反應(yīng)熱力學(xué)上的可行性;篩選出了催化效率較高的單組分堿性催化劑;制備出負(fù)載型堿性催化劑,考察了催化劑的催化性能;研究了負(fù)載型堿性催化劑在固定床反應(yīng)器中連續(xù)化合成不對稱碳酸酯的工藝技術(shù);對合成的甲基異辛基碳酸酯、甲基辛基碳酸酯的性能進行了測定。采用Benson基團加和法對碳酸二甲酯與異辛醇酯交換反應(yīng)合成甲基異辛基碳酸酯進行了熱力學(xué)分析。結(jié)果表明,在常規(guī)

3、條件下,酯交換反應(yīng)能夠自發(fā)進行,酯交換反應(yīng)在熱力學(xué)上是可行的,酯交換反應(yīng)是放熱反應(yīng)。酯交換反應(yīng)的平衡常數(shù)大,平衡轉(zhuǎn)化率高,具有實際應(yīng)用意義。以碳酸二甲酯和乙醇為原料,酯交換法合成碳酸甲乙酯,采用無機碳酸鉀作催化劑,適宜的反應(yīng)條件為:反應(yīng)物的摩爾配比3:1、催化劑用量1%、反應(yīng)時間4h,碳酸甲乙酯收率達76%;采用有機J堿作催化劑,理想的反應(yīng)條件為:反應(yīng)摩爾配比2:1、催化劑用量1%、反應(yīng)時間3h,碳酸甲乙酯收率達93%。有機J堿作為催化劑,與反應(yīng)體系完全相溶,催化活性高,碳酸甲乙酯收率高。采用J堿作為催化劑,碳酸二甲酯分

4、別與正辛醇、異辛醇進行酯交換反應(yīng)合成甲基(異)辛基碳酸酯,適宜的反應(yīng)條件為:原料摩爾配比3:1、催化劑用量1.5%、反應(yīng)時間4h,甲基辛基碳酸酯收率達到92%、甲基異辛基碳酸酯的收率達到93%。采用γ-氧化鋁負(fù)載氫氧化鉀作為催化劑,以碳酸二甲酯和正(異)辛醇為原料,容易合成甲基(異)辛基碳酸酯,反應(yīng)產(chǎn)物與催化劑的分離方便。在間歇釜式反應(yīng)器中,適宜的反應(yīng)條件為:原料摩爾配比3:1、催化劑用量1%、反應(yīng)時間6h,甲基辛基碳酸酯I的收率為91%、甲基異辛基碳酸酯收率為92%;在固定床反應(yīng)器中,理想的反應(yīng)條件為:-1原料摩爾配比

5、3:1、反應(yīng)溫度140℃、反應(yīng)壓力1.2MPa、空速1.1h,甲基辛基碳酸酯的收率達74%、甲基異辛基碳酸酯的收率達76%。關(guān)鍵詞:不對稱碳酸酯,堿性催化劑,負(fù)載型堿性催化劑,酯交換,碳酸二甲酯IIAbstractAsymmetriccarbonateisanewtypeofcarbonates.Theasymmetriccarbonatemoleculescontaintheactivegroupsofmethyl,methoxyandcarbonylgroups,whichcanbeusedasmethylation

6、carbonylationreagentsandorganicsynthesisintermediates,aswellasoiladditives.Asymmetriccarbonatewiththeboilingpointofmedium,lowmeltingpoint,lowviscosity,goodlowtemperatureperformance,nocorrosion,self-cleaning,dissolvingabilityandothercharacteristics,soitcanbeusedas

7、lithiumionbatteryelectrolyte,lubebaseoil,specialcoatingsolvents,specialflavor,etc.,broadapplicationprospect.Theasymmetriccarbonateisobtainedfromtheexchangereactionofdimethylcarbonatewithalcohols,anddimethylcarbonateisconvertedfromcarbondioxide.Itisoneofthemosteff

8、ectivewaystorealizecarbondioxideresourceandchemicalutilization,whichcanreducethenegativeeffectofgreenhouseeffect.Thepreparationofnewcatalystsandthecatalyticsyn

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