0724錫鋅銦鉛銻礦物冶金的分析

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1、....（1）溶質(zhì)和溶劑的性質(zhì)碘在四氯化碳溶液中呈紫色，在乙醇中呈棕色，在四氯化碳溶液中即使含有體積分?jǐn)?shù)為1%的乙醇也會(huì)使碘溶液的吸收曲線形狀發(fā)生變化。溶液的折光指數(shù)（n）隨溶液濃度的改變而變化，并對(duì)吸光度有影響。當(dāng)溶液濃度低于0.01mol/L時(shí)，n基本上是一常數(shù)，這也說(shuō)明朗伯-比爾定律只有在低濃度時(shí)應(yīng)用者正確的。（2）介質(zhì)不均勻性朗伯-比爾定律是適用于均勻、非散射的溶液的一般規(guī)律，如果被測(cè)試液是膠體溶液、乳濁液或濁液，則入射光通過(guò)溶液后，除了一部分被試液吸收，還會(huì)有反射、散射使光損失，導(dǎo)致透光率減小，吸光度異常增大，造成對(duì)朗伯-

2、比爾定律的偏離。（3）溶質(zhì)的離解、締合、互變異構(gòu)及化學(xué)變化離解是偏離朗伯-比爾定律的主要化學(xué)因素，溶液濃度的改變，離解程度也會(huì)發(fā)生變化，吸光度與濃度的比例關(guān)系便發(fā)生變化，導(dǎo)致偏離朗伯-比爾定律。溶液中有色質(zhì)點(diǎn)的聚合與締合，形成新的化合物或互變異構(gòu)等化學(xué)變化以及某些有色物質(zhì)在光照下的化學(xué)分解、自身的氧化還原、干擾離子和顯色劑的作用等，都對(duì)遵守朗伯-比爾定律產(chǎn)生不良影響。4.1.4提高吸光光度法靈敏度和選擇性的途徑。4.1.4.1示差吸光光度法示差吸光光度法是用—已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)顯色溶液與未知試樣的溶液相比較，測(cè)量吸光度，從測(cè)得的吸光度求

3、未知濃度。按所選擇測(cè)量條件不同，示差吸光光度法有三種操作方法：（1）高吸光度法光電檢測(cè)器未受光時(shí)，其透光度為零，光通過(guò)一個(gè)比試樣溶液稍稀的參比溶液后照到光電檢測(cè)器上，調(diào)其透光度（T）為100%，然后測(cè)定試樣溶液的吸光度。此法適用于高含量測(cè)定。（2）低吸光度法先用空白溶液將透光度調(diào)整至100%，然后用一個(gè)比試樣溶液稍濃的參比溶液，調(diào)節(jié)透光度為零，再測(cè)定試樣溶液的吸光度，此法適用于痕量物質(zhì)的測(cè)定。（3）雙參比法**....選擇兩個(gè)組分相同而濃度不同的溶液作參比溶液（試樣溶液濃度應(yīng)介于兩溶液濃度之間），調(diào)節(jié)儀器，使?jié)舛容^大的參比溶液的透光

4、度為零，而濃度較小的參比溶液的透光度為100%，然后測(cè)定較大的參比溶液的吸光度。示差吸光光度法可以提高光度法的精確性，從而實(shí)現(xiàn)用吸光光度法對(duì)物質(zhì)中某一含量較高或較低組分的測(cè)定。在示差吸光光度法的測(cè)量中，要求一個(gè)實(shí)際具有較高吸收的參比溶液的表現(xiàn)刻度讀數(shù)為A=0或T=100%，故所用的儀器必須具有出光狹縫可以調(diào)節(jié)，光度計(jì)靈敏度可以控制或光源強(qiáng)度可以改變等性能。4.1.4.2雙波長(zhǎng)吸光度法由于傳統(tǒng)的單波長(zhǎng)吸光光度測(cè)定法要求試液本身透明，不能有混濁，因而當(dāng)試液在測(cè)定過(guò)程中慢慢產(chǎn)生混濁時(shí)就無(wú)法正確測(cè)定。單波長(zhǎng)測(cè)定法對(duì)于吸收峰相互重疊的組分或背

5、景很深的試樣，也難以得到正確的結(jié)果。此外，試樣池和參比池之間不匹配，試液與參比液組成不一致均會(huì)給傳統(tǒng)的單波長(zhǎng)吸光光度法帶來(lái)較大的誤差。如果采用雙波長(zhǎng)技術(shù)，就可以從分析波長(zhǎng)的信號(hào)中減去來(lái)自參比波長(zhǎng)的信號(hào)，從而消除上述影響，提高方法的靈敏度和選擇性，簡(jiǎn)化分析手續(xù)，擴(kuò)大吸光光度法的應(yīng)用范圍。雙波長(zhǎng)吸光光度法是將光源發(fā)射出來(lái)的光線，分別經(jīng)過(guò)兩個(gè)可以調(diào)節(jié)的單色器，得到兩束具有不同波長(zhǎng)（λ1、λ2）的單色光，利用斬光器使這兩束光交替照射到同一吸收池，然后測(cè)量并記錄它們之間吸光度的差值△A。右使交替照射的兩束單色光λ1、λ2強(qiáng)度都等于I0，則：―

6、1g（I1/I0）=―1g（I1/I0）=A為光散射或背景吸收，若λ1和λ2相距不遠(yuǎn)時(shí)，A可視為相等，則―1g（I2/I1）－上式說(shuō)明，試樣溶液在波長(zhǎng)λ1和λ2處吸收的差值，與溶液中待測(cè)物質(zhì)的濃度呈正比關(guān)系，這就是應(yīng)用雙波長(zhǎng)吸光光度法進(jìn)行測(cè)定的依據(jù)。雙波長(zhǎng)測(cè)定法對(duì)混合組分分別定時(shí)時(shí)，一般是測(cè)定兩個(gè)波長(zhǎng)處的吸光度差。因此方法本身不能提高測(cè)定靈敏度。但是，用雙波長(zhǎng)法進(jìn)行單組分測(cè)定時(shí)，如果選擇顯色劑的極大吸收波長(zhǎng)和絡(luò)合物的極大吸收波長(zhǎng)作測(cè)定使用的波長(zhǎng)時(shí)，由于形成絡(luò)合物而降低的顯色劑的吸收值直接加合在所形成的絡(luò)合物的吸收上，使得絡(luò)合物的表現(xiàn)

7、摩爾吸收系數(shù)顯著增加，這樣使測(cè)定的靈敏度有所提高。4.1.4.3吸數(shù)吸光光度法**....在普通吸光光度法中，如果吸光度很小，就不能得到精度很好的信號(hào)，如果其他組分的吸收重疊在吸收峰上，測(cè)定就會(huì)受干擾，導(dǎo)數(shù)吸光光度法有可能克服這些困難。其原理是吸光度和摩爾吸收系數(shù)為波長(zhǎng)的函數(shù)，所以朗伯-比爾定律可以用下式表示：將上式對(duì)波長(zhǎng)進(jìn)行n次微分，得到吸光度對(duì)波長(zhǎng)進(jìn)行微分的微分值與吸收物質(zhì)的濃度之間符合朗伯-比爾定律，因此它可以用于吸收物質(zhì)的定量分析。獲得微分光譜的方法可分為光學(xué)微分法和電學(xué)微分法兩類，后者已在多種類型的微機(jī)控制分光光度計(jì)中得到

8、應(yīng)用，它通常可以獲得一、二、三、四階導(dǎo)數(shù)光譜。導(dǎo)數(shù)光譜的測(cè)量有多種方法：（1）如果基線是平坦的，可以測(cè)量峰、谷之間的距離，這是最常用的方法。（2）在基線平坦的情況一，也可以測(cè)量峰、基線之間的距離，這時(shí)靈敏度雖有些降低，但精度較高。（3