3羥基丁酸酯和3羥基戊酸酯共聚物基聚合物共混物的相行為和結(jié)晶行為

3羥基丁酸酯和3羥基戊酸酯共聚物基聚合物共混物的相行為和結(jié)晶行為

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1、3.羥基丁酸酯和3.羥基戊酸酯共聚物基聚合物共混物的相行為與結(jié)晶行為摘要3.羥基丁酸酯和3.羥基戊酸酯共聚物(PHBV)是微生物合成的聚合物,由于其良好的生物相容性和生物降解性引起人們越來越廣泛的關(guān)注,尤其是在生物醫(yī)藥領(lǐng)域。但是PHBV材料的脆性又限制了其實際應(yīng)用。本論文采用溶液共混的方法,將PHBV分別與化學(xué)合成的生物降解高分子聚丁二酸乙二醇酯(PES)和己二酸丁二酯和對苯二酸丁二酯共聚物(PBAT)共混,對其進(jìn)行改性研究。PHBⅥES和PHBV/PBAT共混物是全生物降解的結(jié)晶/結(jié)晶聚合物共混體系。本論文以PHBV基共混物的相行為和結(jié)晶行為為主要研究內(nèi)容

2、,對其結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系進(jìn)行深入而細(xì)致的研究,為改善PHBV的脆性提供依據(jù)。本論文采用差示掃描量熱儀(DSC)、熱臺偏光顯微鏡(POM)、廣角X射線衍射(W∞(D)和拉伸實驗研究了PHBV/PES共混物的相行為、結(jié)晶行為、結(jié)晶結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能。該共混物中存在與兩純組分相對應(yīng)并且與組分無關(guān)的兩個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(疋),以及共混物呈現(xiàn)兩相分離的熔體形態(tài)的研究結(jié)果表明PHBV/PES共混物是不相容體系。依據(jù)Lauritzen.Hoffman二次成核理論研究了純PHBV的結(jié)晶生長動力學(xué),結(jié)果表明,純PHBV的晶體生長方式在87oC附近發(fā)生了II/III轉(zhuǎn)變,方式II和

3、III的成核參數(shù)璉分別是2.40×105和3.93×105(K2)。PHBV/PES共混物的非等溫結(jié)晶行為表明,PES的結(jié)晶能力比PHBV強;PHBV的結(jié)晶l溫度幾乎沒有因為加入PES而變化;而PES在共混物中的結(jié)晶溫度降低,表明PES的結(jié)晶受到較高含量PHBV的限制。采用兩步結(jié)晶法研究了PHBV/PES共混物的等溫結(jié)晶行為,結(jié)果表明,PHBV和PES的結(jié)晶機理都沒有受到對方的影響,但是,結(jié)晶速率都因為對方的加入而降低。WAXD研究結(jié)果表明,PHBV和PES在共混物中分別結(jié)晶,結(jié)晶結(jié)構(gòu)不變,強度隨著另外一組分的增加而減小。拉伸實驗結(jié)果表明,在不降低PHBV模

4、量和拉伸強度的同時,加入PES提高了PHBV的斷裂伸長率,提高了PHBV的韌性,從而提高了共混物的綜合力學(xué)性能。采用掃描電鏡(SEM)、DSC和POM研究了PHBV/PBAT共混物的相行為、非等溫結(jié)晶行為和球晶生長速率。研究結(jié)果表明,共混物中存在與兩純組分相對應(yīng)并且與組分無關(guān)的兩個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度疋。因此,PHBV和PBAT是不相容的。SEM研究結(jié)果表明,在不同PBAT含量的共混物中,PBAT以不同的分散尺寸均勻分散在PHBV基體中。分別采用DSC和POM研究了PHBV/PBAT共混物的非等溫結(jié)晶行為,結(jié)果表明,在非等結(jié)晶過程中PHBV環(huán)帶球晶與PBAT小球晶

5、共存,共混物中的PHBV結(jié)晶成核變慢,并且共混物的結(jié)晶速率也隨著PBAT含量的增加而減小。雖然PHBV的非等溫結(jié)晶過程受到PBAT的限制,但是它最終的結(jié)晶度沒有受到明顯的影響。采用POM研究了PHBV/PBAT共混物中PHBV的球晶生長速率,結(jié)果表明,共混物中PHBV的球晶生長速率低于純PHBV。關(guān)鍵詞:生物降解高分子,3.羥基丁酸酯和3一羥基戊酸酯共聚物,聚丁二酸乙二醇酯,己二酸丁二酯和對苯二酸丁二酯共聚物,結(jié)晶/結(jié)ll北京化T人學(xué)碩lj學(xué)位論義晶聚合物共混物北京化T人學(xué)fii}{l:學(xué)位論義PHASEBEHAVIORANDCRYSTALLIZATIONo

6、FPOI_y(3.HYDRoXYBUTYRATE—C移一HYDROXYVALERATE)BASEDPoLYMERBLENDSABSTRACTPHBVoneofpolyhydroxyalkanoates(PHAs)family,hasbeenpaidmuchattentionduetoitsnaturalongin,biodegrad2【bility;biocompatibility,andthebiomaterialapplicationsuitablefortissueengineering,particularly.However,practicalap

7、plicationofPHBVhasoRenbeenlimitedbyitsbrittleness.Inthisstudy,chemosyntheticbiodegradablematerialspoly(ethylenesuccinate)(PES)andpoly(butyleneadipate—cD-terephthalate)(PBAT)wereemployedtoblendwithPHBVinmutualsolVentchlorofonn.PHBV/PESandPHBV/PBATblendsarebothcompletelybiodegradable

8、c巧stalline/c巧stallinepolym

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