無溶劑環(huán)氧防腐涂料的制備和性能研究

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1、無溶劑環(huán)氧防腐涂料的制備和性能研究郭超群,張超燦(武漢理工大學材料科學與工程學院,武漢430070)摘要:開發(fā)了一種以腰果酚改性胺為固化劑的無溶劑環(huán)氧防腐涂料,介紹了環(huán)氧樹脂、固化劑、稀釋劑以及填料等原料的選擇,探討了環(huán)氧樹脂與腰果酚改性胺的固化機理,并考察了硅烷偶聯(lián)劑對涂層防腐性能的影響。檢測結(jié)果表明,環(huán)氧樹脂與腰果酚改性胺的固化主要以環(huán)氧基與胺基之間的反應為主;硅烷偶聯(lián)劑可以提高涂層的附著力,有效地增強涂膜的耐水性。關(guān)鍵詞:無溶劑;環(huán)氧防腐涂料;腰果酚改性胺;硅烷偶聯(lián)劑1引言以美國環(huán)保局1977年

2、提出的“4E”和美國加州的“66法則”為轉(zhuǎn)折點,涂料的發(fā)展朝著省資源、省能源、無污染方向發(fā)展[1],相繼出現(xiàn)了水性涂料、粉末涂料、無溶劑涂料、輻射固化涂料、高固體分涂料等。這些產(chǎn)品的應用,使涂料產(chǎn)品中的有機溶劑用量大幅度下降,甚至不使用有機溶劑。無溶劑涂料,并不是沒有溶劑,而是這種溶劑可以溶解樹脂,并具有活性可與樹脂發(fā)生反應,成為涂膜的一部分。它對環(huán)境的污染是很小的,是目前防腐蝕涂料的重要發(fā)展方向之一。但是此類涂料由于體系黏度較大,適用期短,涂膜外觀質(zhì)量不夠理想,而且施工要求較高,因而價格也比較高,還

3、沒有得到較大范圍的應用。本文研究了一種以低黏度雙酚A型環(huán)氧樹脂為基料,添加阻隔性強的片狀填料與各類助劑,并以腰果酚改性胺為固化劑的無溶劑環(huán)氧防腐涂料。這種涂料黏度低,固化時間短,施工方便,流平性好,涂膜機械性和附著力優(yōu)異,且具有很好的耐腐蝕性能。2試驗部分2.1主要原料雙酚A型環(huán)氧樹脂E-51、E-44、E-20、E-12、E-06,巴陵石化;活性稀釋劑660(丁基縮水甘油醚)、207(聚丙二醇縮水甘油醚),腰果酚改性胺,聚酰胺固化劑;絹云母粉(Ⅰ型:800目;Ⅱ型:1000目);流平劑、消泡劑、潤濕

4、分散劑、硅烷偶聯(lián)劑等助劑。2.2涂料制備甲組分:將環(huán)氧樹脂、活性稀釋劑、潤濕分散劑、消泡劑、硅烷偶聯(lián)劑按配比稱量,加入到分散罐中,在轉(zhuǎn)速為300r/min下分散30min左右,體系均勻后,加入云母粉,待粉料添加完后,提高轉(zhuǎn)速至800r/min,分散1h,然后降低攪拌速度至300r/min,添加其余助劑,攪拌1~2h后,用80目的濾網(wǎng)過濾,封閉貯存。乙組分:腰果酚改性胺。2.3涂膜的制備按固化配比,取甲乙兩組分在室溫下攪拌均勻,放置15~20min后,用刷涂的方式在經(jīng)打磨除油處理的馬口鐵板上均勻涂膜。在

5、(25±2)℃下放置2天后,測試涂膜的基本性能。2.4性能測試2.4.1涂料及涂膜的基本性能黏度測試:將測試樣品溫度保持在(25±2)℃,采用NDJ-1型旋轉(zhuǎn)黏度計按GB/T10247—1988《黏度測試方法》進行測試。耐水性能:采用浸沸水法,將涂漆樣板的2/3面積浸掛在持續(xù)沸騰的蒸餾水中,為保持液面同一,并用沸騰的水進行補充,待達到規(guī)定的時間后取出樣板,目測檢查氣泡、生銹、失光、變色等破環(huán)現(xiàn)象。2.4.2交聯(lián)程度的測定交聯(lián)程度為已參與固化的組分占總的固化物的質(zhì)量分數(shù)。采用索氏提取器,因固化產(chǎn)物不溶于

6、甲苯,用甲苯作為提取液,連續(xù)抽提7h,再將試樣在80℃下放置24h后稱量。抽提剩余物的百分含量(δ)定義為抽提后固化產(chǎn)物的剩余質(zhì)量與抽提前產(chǎn)物的質(zhì)量之比,該百分含量可以表征環(huán)氧樹脂的交聯(lián)程度[2]。其中m1為抽提前的質(zhì)量,m2為抽提后的質(zhì)量。2.4.3紅外光譜分析采用傅立葉變換紅外光譜儀(Nexus型,美國熱電尼高力公司),分別對環(huán)氧樹脂E-51及E-51與腰果酚改性胺的固化物進行紅外光譜分析測試。3結(jié)果與討論3.1成膜原料的選擇3.1.1環(huán)氧樹脂型號的選擇環(huán)氧樹脂型號有很多,目前廣泛使用的大多是雙酚

7、A型環(huán)氧樹脂,因為這種結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂含有極性高、且不易水解的脂肪族羥基和醚鍵,對基材具有優(yōu)異的附著力,涂層具有極佳的防腐性能[3]。本文在選擇環(huán)氧樹脂型號時,對E-51、E-44、E-20、E-12、E-06幾種雙酚A型環(huán)氧樹脂進行性能比較。在常溫下,低相對分子質(zhì)量的E-51、E-44呈黏稠態(tài),而其他幾種則是固態(tài),為制備無溶劑涂料,較宜選用黏稠態(tài)的環(huán)氧樹脂,避免有機溶劑的使用。E-44的相對分子質(zhì)量較E-51大,成膜物的交聯(lián)密度小,防滲性能較差。而且E-44環(huán)氧樹脂為半固態(tài),流平性差,不適合制備無溶劑

8、型涂料。E51環(huán)氧樹脂因相對分子質(zhì)量小,交聯(lián)密度大,分子鏈中羥基含量較少,這樣涂膜的耐水性就能得到提高,同時,缺少了羥基的催化作用,樹脂的反應活性降低,與固化劑的膠化時間延長,更有利于涂裝施工。經(jīng)過初步比較,選用環(huán)氧樹脂E-51作為成膜基料。3.1.2固化劑的選擇腰果酚改性胺類固化劑是以帶有不飽和雙鍵的C-15直鏈取代酚為基礎(chǔ)的。與脂肪族的聚酰胺相比,腰果酚改性胺在結(jié)構(gòu)上具備以下優(yōu)勢,見表1。表1腰果酚改性胺的結(jié)構(gòu)對固化狀態(tài)及性能的影響采用此類固化劑的環(huán)

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