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《基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué) 金屬有機(jī)化學(xué)初步》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、金屬有機(jī)化學(xué)初步本章要點(diǎn)?金屬有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和命名?金屬有機(jī)化合物的性質(zhì)、穩(wěn)定性和反應(yīng)性?過(guò)渡金屬有機(jī)化合物的基元反應(yīng)?過(guò)渡金屬有機(jī)化合物的催化循環(huán)過(guò)程金屬有機(jī)化學(xué)概述?“生命力”學(xué)說(shuō)?無(wú)機(jī)化學(xué)和有機(jī)化學(xué)的溝通NH3+HOCNNH4OCNONH4OCNH2NCNH2ZeisesaltCl+ClPtKCl一些與金屬有機(jī)化合物有關(guān)的反應(yīng)ReformatskyreactionOZnBrCH2CO2EtEtO2HCRCOZnBrR'R"R'R"EtO2HCRCOZnBrH+EtO2HCRCOHR'R"R'R"SandmeyerreactionN+Y-2X+C
2、uX一些與金屬有機(jī)化合物有關(guān)的反應(yīng)GattermanreactionN+Y-2X+Cu+HXUllmannreactionXCu2血紅素結(jié)構(gòu)葉綠素結(jié)構(gòu)維生素B12金屬有機(jī)化合物催化有機(jī)合成的發(fā)展C+CaOCaC2H2OCaC2HCCHHg2+HCCHCH3CHOPd2+/Cu2+H2CCH2CH3CHO[O]Rh2+CH3OH+COCH3CO2H因金屬有機(jī)獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的科學(xué)家VictorGrignardPaulSabatierKarlZieglerGiulioNatta19121963因金屬有機(jī)獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的科學(xué)家ErnstOttoFischerG
3、eoffreyWilkinsonHerbertC.BrownGeorgWittig19731979因金屬有機(jī)獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的科學(xué)家2001因金屬有機(jī)獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的科學(xué)家2005有機(jī)金屬化合物的分類主族金屬有機(jī)化合物過(guò)渡金屬有機(jī)化合物稀土金屬有機(jī)化合物金屬有機(jī)化合物的命名Mn(CO)5Fe(CO)3P.206~207共八個(gè)金屬有機(jī)化合物金屬有機(jī)化合物的命名P.196命名原則①配體名稱放在金屬前面；②配體前要表示清楚配體與金屬配位的碳原子數(shù)以及碳原子在配體結(jié)構(gòu)中的位次，用系（或?）來(lái)表示參與配位的碳原子；③配體之間的關(guān)系：如順、反構(gòu)型，內(nèi)外構(gòu)型以及配體與
4、金屬成鍵的情況（主要是指有橋式鍵合情況，以?表示）；④先后次序?yàn)殛庪x子配體、中性配體、陽(yáng)離子配體、金屬；⑤在配體之間可以加或不加“·”，在金屬前可加可不加“合”。命名舉例P.196RRP順-二（?-二烷基膦）·二羰FeFe基·二環(huán)戊二烯合二鐵OCPCORRRh(CO)31,2,3,4-四系-1,3,5-環(huán)辛三烯三羰基銠金屬有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)含有（金屬—碳鍵）的化合物根據(jù)金屬—碳成鍵的不同形式金屬有機(jī)化合物分成以下幾類①離子鍵型②共價(jià)鍵型③缺電子鍵型離子鍵型的金屬元素離子鍵極性M—C之間的離子鍵和共價(jià)鍵的區(qū)別M—C之間的極性程度電正性越大的金屬元素和碳原子
5、成鍵后的離子極性也越大離子鍵型的金屬有機(jī)化合物大多是白色的鹽狀晶體或無(wú)定型固體難溶于烴類等有機(jī)溶劑在非水溶劑中有導(dǎo)電現(xiàn)象常見的化合物有乙基鈉、乙炔鈉、甲基鋰等C2H5NaHCCNaCH3Li影響M—C離子性強(qiáng)度的因素1、金屬原子體積越大，離子性越強(qiáng)對(duì)同一族元素來(lái)說(shuō)，原子序數(shù)越大核外價(jià)電子受核束縛越弱，其電正性越大M—C之間的離子鍵的極性也越強(qiáng)影響M—C離子性強(qiáng)度的因素2、碳原子雜化軌道不同，離子鍵的強(qiáng)度也不同因?yàn)樵谔嫉碾s化軌道中，S成分越多碳的電負(fù)性就越大相對(duì)M—C之間的離子鍵的強(qiáng)度增加影響M—C離子性強(qiáng)度的因素3、碳上所連其他基團(tuán)的影響◆碳上連有提高
6、碳的電負(fù)性的O、F、Cl、Br、N、S等原子，M—C鍵的強(qiáng)度就增加，◆而如果連有H等降低碳電負(fù)性的原子，則離子鍵的強(qiáng)度相應(yīng)就會(huì)減小。共價(jià)鍵型此類金屬有機(jī)化合物中，成鍵電子對(duì)由金屬原子和碳原子各提供一個(gè)，形成典型的?鍵M+CMC共價(jià)鍵型的金屬元素共價(jià)鍵的極性由于各種金屬元素和碳之間的電負(fù)性不可能相等，總是使M—C之間的共價(jià)鍵帶有一點(diǎn)極性共價(jià)鍵的共用電子對(duì)偏向電負(fù)性較強(qiáng)的原子所以，共價(jià)鍵或多或少具有一定的極性共價(jià)鍵型的構(gòu)型共價(jià)鍵型金屬有機(jī)化合物的幾何構(gòu)型以及和碳原子基團(tuán)相連的個(gè)數(shù)取決于金屬的外層價(jià)電子以及雜化軌道的形式，例如IIIA主族，外層電子為nS2，
7、nP1，則成鍵以SP2簡(jiǎn)并的雜化軌道與三個(gè)碳原子基團(tuán)相連其他主族或副族金屬元素以各自的雜化軌道形式于碳原子基團(tuán)相應(yīng)成鍵，形成不同構(gòu)型的分子。RRMMRRRRRIIIA,sp23IVA,spMRMRMRVA,dsp3IB,sIIB,sp缺電子鍵型這類金屬有機(jī)化合物由于金屬價(jià)電子不足，只能形成多中心的復(fù)合鍵類型例如金屬有機(jī)化合物(CH)Al，Al容易失去三個(gè)33電子成為Al3+,在和碳原子進(jìn)行共價(jià)成鍵時(shí)，其3S和3P軌道形成等價(jià)的SP3雜化軌道。(CH)Al的成鍵情況33CH3Al原子的電子構(gòu)型：1S22S22P63S23P1AlCH3CH3H3CCH3A
8、lCH3CH3H3CCH3AlAlH3CCH3H3CCH3CH3AlAlH3CCH3乙硼烷BH
