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《基礎(chǔ)有機化學(xué) 金屬有機化學(xué)初步》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、金屬有機化學(xué)初步本章要點?金屬有機化合物的結(jié)構(gòu)和命名?金屬有機化合物的性質(zhì)、穩(wěn)定性和反應(yīng)性?過渡金屬有機化合物的基元反應(yīng)?過渡金屬有機化合物的催化循環(huán)過程金屬有機化學(xué)概述?“生命力”學(xué)說?無機化學(xué)和有機化學(xué)的溝通NH3+HOCNNH4OCNONH4OCNH2NCNH2ZeisesaltCl+ClPtKCl一些與金屬有機化合物有關(guān)的反應(yīng)ReformatskyreactionOZnBrCH2CO2EtEtO2HCRCOZnBrR'R"R'R"EtO2HCRCOZnBrH+EtO2HCRCOHR'R"R'R"SandmeyerreactionN+Y-2X+C
2、uX一些與金屬有機化合物有關(guān)的反應(yīng)GattermanreactionN+Y-2X+Cu+HXUllmannreactionXCu2血紅素結(jié)構(gòu)葉綠素結(jié)構(gòu)維生素B12金屬有機化合物催化有機合成的發(fā)展C+CaOCaC2H2OCaC2HCCHHg2+HCCHCH3CHOPd2+/Cu2+H2CCH2CH3CHO[O]Rh2+CH3OH+COCH3CO2H因金屬有機獲諾貝爾化學(xué)獎的科學(xué)家VictorGrignardPaulSabatierKarlZieglerGiulioNatta19121963因金屬有機獲諾貝爾化學(xué)獎的科學(xué)家ErnstOttoFischerG
3、eoffreyWilkinsonHerbertC.BrownGeorgWittig19731979因金屬有機獲諾貝爾化學(xué)獎的科學(xué)家2001因金屬有機獲諾貝爾化學(xué)獎的科學(xué)家2005有機金屬化合物的分類主族金屬有機化合物過渡金屬有機化合物稀土金屬有機化合物金屬有機化合物的命名Mn(CO)5Fe(CO)3P.206~207共八個金屬有機化合物金屬有機化合物的命名P.196命名原則①配體名稱放在金屬前面；②配體前要表示清楚配體與金屬配位的碳原子數(shù)以及碳原子在配體結(jié)構(gòu)中的位次，用系（或?）來表示參與配位的碳原子；③配體之間的關(guān)系：如順、反構(gòu)型，內(nèi)外構(gòu)型以及配體與
4、金屬成鍵的情況（主要是指有橋式鍵合情況，以?表示）；④先后次序為陰離子配體、中性配體、陽離子配體、金屬；⑤在配體之間可以加或不加“·”，在金屬前可加可不加“合”。命名舉例P.196RRP順-二（?-二烷基膦）·二羰FeFe基·二環(huán)戊二烯合二鐵OCPCORRRh(CO)31,2,3,4-四系-1,3,5-環(huán)辛三烯三羰基銠金屬有機化合物的結(jié)構(gòu)含有（金屬—碳鍵）的化合物根據(jù)金屬—碳成鍵的不同形式金屬有機化合物分成以下幾類①離子鍵型②共價鍵型③缺電子鍵型離子鍵型的金屬元素離子鍵極性M—C之間的離子鍵和共價鍵的區(qū)別M—C之間的極性程度電正性越大的金屬元素和碳原子
5、成鍵后的離子極性也越大離子鍵型的金屬有機化合物大多是白色的鹽狀晶體或無定型固體難溶于烴類等有機溶劑在非水溶劑中有導(dǎo)電現(xiàn)象常見的化合物有乙基鈉、乙炔鈉、甲基鋰等C2H5NaHCCNaCH3Li影響M—C離子性強度的因素1、金屬原子體積越大，離子性越強對同一族元素來說，原子序數(shù)越大核外價電子受核束縛越弱，其電正性越大M—C之間的離子鍵的極性也越強影響M—C離子性強度的因素2、碳原子雜化軌道不同，離子鍵的強度也不同因為在碳的雜化軌道中，S成分越多碳的電負性就越大相對M—C之間的離子鍵的強度增加影響M—C離子性強度的因素3、碳上所連其他基團的影響◆碳上連有提高
6、碳的電負性的O、F、Cl、Br、N、S等原子，M—C鍵的強度就增加，◆而如果連有H等降低碳電負性的原子，則離子鍵的強度相應(yīng)就會減小。共價鍵型此類金屬有機化合物中，成鍵電子對由金屬原子和碳原子各提供一個，形成典型的?鍵M+CMC共價鍵型的金屬元素共價鍵的極性由于各種金屬元素和碳之間的電負性不可能相等，總是使M—C之間的共價鍵帶有一點極性共價鍵的共用電子對偏向電負性較強的原子所以，共價鍵或多或少具有一定的極性共價鍵型的構(gòu)型共價鍵型金屬有機化合物的幾何構(gòu)型以及和碳原子基團相連的個數(shù)取決于金屬的外層價電子以及雜化軌道的形式，例如IIIA主族，外層電子為nS2，
7、nP1，則成鍵以SP2簡并的雜化軌道與三個碳原子基團相連其他主族或副族金屬元素以各自的雜化軌道形式于碳原子基團相應(yīng)成鍵，形成不同構(gòu)型的分子。RRMMRRRRRIIIA,sp23IVA,spMRMRMRVA,dsp3IB,sIIB,sp缺電子鍵型這類金屬有機化合物由于金屬價電子不足，只能形成多中心的復(fù)合鍵類型例如金屬有機化合物(CH)Al，Al容易失去三個33電子成為Al3+,在和碳原子進行共價成鍵時，其3S和3P軌道形成等價的SP3雜化軌道。(CH)Al的成鍵情況33CH3Al原子的電子構(gòu)型：1S22S22P63S23P1AlCH3CH3H3CCH3A
8、lCH3CH3H3CCH3AlAlH3CCH3H3CCH3CH3AlAlH3CCH3乙硼烷BH
