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1、廠環(huán)氧樹脂的固化過程上王祖德、!一引言環(huán)氧樹脂在四十年代就開始在工業(yè)上得!?二湮從()?)‘、。,,左,到應用三十多年來應用范圍越來越大麗夕代試名護價搜,需要量也日益增長現(xiàn)在世界年產(chǎn)量已經(jīng)超、。過?#萬噸?,〕+存、電工絕環(huán)氧樹脂主要用于涂料工業(yè)、、“。?緣土木建筑粘接劑等方面〔〕它的特,縮水甘油醚./0。120/)3五)4(點是必須,要與其他輔料配合通過一定的工56+。藝處理才能達到使用的目的盡管應用的形?!·!、,一76一?8?8一?8式繁多應用要求各不相同但同樣地都要9?./)120/)(3)
2、4(縮水甘油醋0!,,涉及三方面的問題第一材料的選擇第。5。+二,,,固化配合技術第三技術一?6!??8!?8一?8!一7這里想著重討論環(huán)氧樹脂的特點及其在:?0?120/;<)(固化??s水甘油胺./二1過程中的表現(xiàn)因為通常環(huán)氧樹脂的使用,56+者往往更多地注意樹脂,固化劑的配方。產(chǎn)?!?!而忽77=?8?8一?8略了特定固化體系的合理固化條件實?<,>線型脂肪族&1);4;/1??;31。際上對環(huán)氧固化體系在固化過程中的各種,,,、表現(xiàn)如凝膠化放熱收縮機械性能的變5。+5。+、、、化電氣性能的變化固化結構
3、反應動力7#?8一?尹,?87?8一?87?)學上的特征等的了解在很大程度上會使樹脂:脂環(huán)族?0/Α;/1??;士1?。,、的應用更加合理此外掌握樹脂的類型、5引+58?Χ反應特點和質量的影響與作用等也可以減少Β?8。Α+5或避免在實際應用中的盲目性了76+【’、!?8二環(huán)氧樹月旨環(huán)氧樹脂的固化反應是依靠其含有兩個盡,管環(huán)氧樹脂類型眾多新的品種不斷。以上的環(huán)氧環(huán)開環(huán)聚合反應完成的,但在、涌現(xiàn)工業(yè)應用上產(chǎn)量比例上占首要環(huán)氧基是由兩個碳原子和一個氧原子組地位的還是雙酚Δ型的環(huán)氧村脂屬于第一。成的三元環(huán)由電子衍射
4、法得到的此環(huán)的構。類一&%,〕!造如雙酚人型環(huán)氧樹脂分子號從?#多一直,凡含有環(huán)Φ大體上講氧基的化合物鄭可到?Ε##以匕環(huán)氧當量從,Γ:一直到>#。以。。>,“飛一稱為環(huán)氧化合物環(huán)氧樹脂從化學結構上分上£由于,它的柔合度的不同有一系列〔‘〕!。類大致可以分下面五種的產(chǎn)品牌號但是環(huán)氧樹脂也與大多數(shù)聚合,。物一樣有一個分子量分布的問題任何一個型號的環(huán)氧樹脂并不意味著它都是由同一聚合,“”。度的聚合物組成的幣是在不同程度上由不同聚合度的分子組成的混合樹脂Η?8?)(〔?〕,Ι1/曾經(jīng)測定過幾種型號的雙酚Δ樹脂的分子量
5、分布如對于環(huán)氧當量為,Ε?的液體環(huán)氧樹脂68,、/56+5,卜Β/氣ΚΦ八!?!??!Φ才一飛Φ?8?86#?8?8?8一、Λ、5二二+Μ5?%一?‘‘&·#!一?““一一?公%?()二。+,,它的分布情況大約是這樣的占?夕,?這是凝膠滲透色譜法得到的結果從下1+,+)./000).0。05,的占?,的占2?面的譜圖4圖可以更生動地看出各種雙。對各種雙酚3型樹脂的分子量分布比較酚3環(huán)氧樹脂分子量分布的情況(〔,〕,詳細的研究有如下結果凝膠滲透色譜是液體色譜的一種形式表0,“公+也叫排阻色譜它是‘/8
6、67一甲薪窿獷+、7森+19不存荀贏石孑一一下一廠贏9以一種新型的分子篩&分于7#卜一萬廠一下一一萬一,一二一二竺9—為固定相利用樣品酬0?·:&洲州川川二目上1組分的分子大小滲透“;<““=<工>???“?0?“徽量全&???&&?&&?····到一定孔徑的固定相?‘呂,”“Α“????0>”“盛“2/”?」&&&:&0:?“;?·“<<“<遵<“Α工2”“0中的不同速度而得到??:?&&?&?:。Β/“?>?“·“2&?“??“?:“遵:工2?“·2?”·”?/·2分離。根據(jù)得到的圖/Χ“=00·“Δ
7、‘,“;“,“?“,“譜的峰高與面積之,??】?&:】0&:尸+嘴砂‘Η減叼。。Ε“魂Δ0·<<“2“,0;’=02<‘“0‘?」:0?:?::0比,可以側出樣品各Φ”??“·“0;0;‘,·”0,·“0>“?,子芬:?叫:&&?:??,:0?2?&“·”00】”<:25”&?&。:。:”;組分的含量也可用。圖,純的雙酚3環(huán)1積分儀定量”Χ氛樹脂的色譜,對高純的低分子圖八量雙酚3環(huán)氧樹脂的:分,?人析表明在它們中間沒有更高分子量的樹一‘Γ一一乙二生盆一一匕生蘭幾一一之、·。生—一脂存在4圖,5〔‘“(二對
8、于環(huán)氧樹脂的分子量分布的研究有助于我們對樹脂固化反應的更深人的紙釜如架9。,皿了解由上述分析可以看出雙酚3環(huán)氧一,,樹脂分子量越大它的分散性也越大政。樹脂中經(jīng)基的作用也越為明顯環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基的反應活性由于,主1它們的內部結構的不同是有所差異(、要是兩個因素環(huán)氧基電負性環(huán)氧基“二。的立體位阻因素〔縮水甘油醚與縮水甘油醋從結構上蒲氣病一書獷瑟夢看是較為相似的,因此,在固化反應上之毋沖Ι勺