資源描述：
《高分子的構(gòu)型和構(gòu)象有何區(qū)別》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、高分子的構(gòu)型和構(gòu)象有何區(qū)別？如果聚丙烯的規(guī)整度不高，是否可以通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)提高它的規(guī)整度？答：構(gòu)型：分子中由化學(xué)鍵所固定的原子或基團在空間的幾何排列。這種排列是穩(wěn)定的，要改變構(gòu)型必須經(jīng)過化學(xué)鍵的斷裂和重組。構(gòu)彖：由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。構(gòu)彖的改變速率很快，構(gòu)象時刻在變，很不穩(wěn)定，一般不能用化學(xué)方法來分離。不能。提高聚丙烯的等規(guī)度須改變構(gòu)型，而改變構(gòu)型與改變構(gòu)彖的方法根本不同。構(gòu)彖是圍繞單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)所引起的排列變化，改變構(gòu)彖只需克服單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘即可實現(xiàn)，而且分子中的單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)是隨時
2、發(fā)生的，構(gòu)彖瞬息萬變，不會出現(xiàn)因構(gòu)象改變而使間同PP（全同PP）變成全同PP（間同PP）;而改變構(gòu)型必須經(jīng)過化學(xué)鍵的斷裂才能實現(xiàn)。16?聚乙烯是塑料，全同立構(gòu)的聚丙烯也是塑料，為什么乙烯和少量丙烯的共聚物卻是乙丙橡膠?答案：聚乙烯分子鏈柔順且規(guī)整性好，因此容易結(jié)晶，得到的是結(jié)晶態(tài)的PE,雖然其玻璃化溫度低于室溫，卻可以作為塑料使用。全同立構(gòu)聚丙烯分子柔順性也較好，而且分子鏈規(guī)整性好，也是容易結(jié)晶的高聚物，常溫下作為塑料使用。而乙丙橡膠由于是無規(guī)共聚，分子鏈上甲基的位置是完全無規(guī)的，因此分子整體規(guī)整性被
3、破壞，難以形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)，其Tg低于室溫，常作為橡膠使用。玻璃化溫度大小比較如下:POPVC＞PVDF＞PIB聚丙烯酸〉聚甲基丙烯酸甲酯〉聚丙烯酸甲酯＞聚丙烯酸乙酯熔點從高到低排序為A組：聚氧化甲烯（聚甲醛）＞聚乙烯〉聚氧化乙烯B組：聚對苯二甲酸乙二酯＞聚對苯二甲酸丁二酯〉聚己二酸乙二酯C組：尼龍一610＞尼龍一1010D組：尼龍一7＞尼龍一6述引起熔體破碎的主要的原因。熔體破裂是液體不穩(wěn)定流動的一種現(xiàn)象。產(chǎn)生熔體破裂的原因主要是熔體中的彈性回復(fù)所引起。熔體在管道中流動時剪切速率分布的不均勻性使熔體中彈
4、性能不均勻分布。當(dāng)熔體中產(chǎn)生的彈性應(yīng)力一日-增加到與滯流動阻力相當(dāng)時，粘滯阻力就不能再平衡彈性應(yīng)力的作用，而彈性效應(yīng)所致熔體流速在某一位置上的瞬時增大形成“彈性湍流=即“應(yīng)力破碎”現(xiàn)彖。在園管中，如果產(chǎn)生彈性湍流的不穩(wěn)定點沿著管的周圍移動.則擠出物將呈螺旋狀，如果不穩(wěn)定點在整個圓周上產(chǎn)生，就得到竹節(jié)狀的粗糙擠出物。產(chǎn)生不穩(wěn)定流動和熔體破裂現(xiàn)象的另一個原因是熔體剪切歷史的波動引起的。即剪切應(yīng)力不同，熔體所產(chǎn)生的彈性效應(yīng)不同，從而使其彈性回復(fù)產(chǎn)生差異，形成熔體破裂。5.說明鏈結(jié)構(gòu)對高聚物粘度的影響。聚介物
5、的結(jié)構(gòu)因素即鏈構(gòu)型和鏈的極性、分子量、分子量分布以及聚合物的組成等對聚合物液體的粘度有明顯影。聚合物鏈的柔性愈大.纏結(jié)點眾多，鏈的解纏和滑移愈困難.聚合物流動時非牛頓性愈強。鏈的剛硬性增加和分子間吸引力愈大時，熔體粘度對溫度的敏感性增加，提高這類聚合物的加工溫度有利于增大流動性。聚合物分子中支鏈結(jié)構(gòu)的存在對粘度也有彩響，尤以長支鏈對熔體粘度的影內(nèi)最大，聚合物分子中的長支鏈可增加與其鄰近分子的纏結(jié)，因此長支鏈對熔體成溶液流動性的影響比短支鏈重要。*聚合物分子呈增大，不同鏈段偶然位移相互抵消的機會愈多，分
6、子鏈重心移動慢，要完成流動過程就需要更長的時間和更多的能量，所以聚介物的粘度隨分子屋增加而增大。熔體的粘度也與分子量分布有關(guān)。一般在平均分子量相同時，熔體的粘度隨分子量分布增寬而迅速下降，其流動行為表現(xiàn)岀更多的非牛頓性。6、說明溫度對不同結(jié)構(gòu)高聚物粘度的影響。溫度是物質(zhì)分子運動能力的表現(xiàn)。溫度越高，物質(zhì)的運動能力越髙，表現(xiàn)出其可變形性越好，即流動性好。當(dāng)聚合物鏈的柔性大，其本身分子運動在常規(guī)的溫度范圍內(nèi)，運動能力較高，表現(xiàn)出對溫度的敏感性較低，而鏈的剛硬性增加和分子間吸引力愈大時，分子運動能力在常規(guī)的
7、溫度范圍內(nèi)較差，從而顯現(xiàn)熔體粘度對溫度的敏感性增加.提髙這類聚合物的加工溫度有利于增大流動性。2.LDPE、HOPE、LLDPE結(jié)構(gòu)和性能上有何差異？答：PE主鏈基本上是飽和的脂肪燒長鏈，具有與烷坯相似的結(jié)構(gòu)。但其化學(xué)組成隨著匝的聚介條件不同，有髙(HDPE).低密度聚乙烯(LDPE)之分,主鏈上有數(shù)目不同，長短不等的支鏈側(cè)基，甚至也有少星不同類型的雙鍵，在LDPE中尚有一怎呈的碳基和瞇基。不同品種PE上支鏈數(shù)目的大小依次為LDPE>線性低密度聚乙烯(LLDPE)>HDPE,支鏈越多其耐光降解和氧化能
8、力越差oHDPE中僅有少數(shù)短支鏈，系線型大分子，大分子鏈Z間沒有鍵連接，因此軟而富有彈性：LDPE則為有長，短支鏈的線型大分子，支鏈使大分子鏈間距離增大，大分子堆砌松散，密度低結(jié)晶度也低，更柔軟，因而LDPE的硬度、強度和耐熱性等都隨之下降。HDPE近乎線型分子，分子鏈能規(guī)整排列、緊密堆砌?易形成結(jié)晶結(jié)構(gòu).因而密度大而結(jié)晶度髙：LDPE主鏈上多而長的支鏈影響了大分子鏈排列的規(guī)整性，堆砌不緊密，阻礙了結(jié)晶，所以不同類型聚乙烯的結(jié)晶度不同，LDPE為65%左
