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《第4章 炔烴和共軛雙烯.ppt》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、第四章炔烴二烯烴（一）炔烴§4-1炔烴的異構(gòu)和命名；§4-2炔烴的結(jié)構(gòu)*；§4-3炔烴的物理性質(zhì)；§4-4炔烴的化學性質(zhì)*§4-5重要的炔（二）二烯烴§4-6共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應；§4-7超共軛效應；§4-8共軛二烯烴的性質(zhì)*；§4-1炔烴的異構(gòu)和命名（1）炔烯的命名與烯烴相似，只需將“烯”改為“炔”即可，例如：1-丁炔4-甲基-2-戊炔乙炔基2-丙炔基（2）烯炔（同時含有三鍵和雙鍵的分子）的命名：（A）選擇含有三鍵和雙鍵的最長碳鏈為主鏈。（B）主鏈的編號遵循鏈中雙、三鍵位次最低系列原則。（C）通常使雙鍵具有最小的位次。1-戊烯-4-炔3-戊烯-1-
2、炔（不叫2-戊烯-4-炔）1-甲基-2-（2-丙炔基）-環(huán)己烯4-丙基-2-庚炔CH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH24,8-壬二烯-1-炔4,8-nonadien-1-yne4-乙基-1-庚烯-5-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔spHybridorbitalsC:Groundstate2p2s1sPromotionofelectronExitedstate2p2s1ssp-hybridizedstate1s2pspHybri-dizationEachsphybridorbital:50%scharacter50%pcharacterThesh
3、apeofansphybridobital:§4-2炔烴的結(jié)構(gòu)Thetwosphybrideorbitalsareoriented180°awayfromeachother,perpendiculartothetworemainingporbitals.180°Ansp-hybridizedcarbonatom:Geometricstructureofsp-hybridizedCatomsislinear.Inthemole.ofacetylene,theformationofC-Cσbond:sp-spoverlap;TheformationC-Hσb
4、onds:sp-1soverlap.TheformationoftwoC-Cπbonds:2py-2pyoverlapand2pz-2pzoverlap.TheformationC-Hσbonds:sp-1soverlap.HHσbondπbondπbondCarbon-carbontriplebonds末端炔烴的酸性、鑒別及其與醛、酮的加成R3C-HR3C-+H+碳氫鍵的斷裂也可以看作是一種酸性電離，所以將烴稱為含碳酸含碳酸的酸性強弱可用pka判別，pka越小，酸性越強。烷烴(乙烷)〈烯烴(乙烯)?氨〈末端炔烴(乙炔)〈乙醇〈水pka~50~40352
5、51615.7酸性逐漸增強其共軛堿的堿性逐漸減弱1酸性§4-4炔烴的化學性質(zhì)§4-3炔烴的物理性質(zhì)（自學）鑒別端基炔烴金屬炔化物的生成R-C?CHR-C?CCuR-C?CNaR-C?CAgR-C?CCuR-C?CH+Ag(CN)-2+HO-R-C?CAgR-C?CH+AgNO3R-C?CH+Cu2(NO3)2NaNH2Ag(NH3)+2NO3Cu(NH3)+2ClHNO3HNO3-CN+H2O純化炔烴的方法鑒別鑒別純化方法2、加成反應1/.催化氫化2/.親電加成(活性：炔烴<烯烴)[思考題]為什么親電加成的活性：炔烴<烯烴？A/加鹵素B/加水互變異構(gòu)由分
6、子內(nèi)活潑氫引起的官能團的迅速互變而達到平衡的現(xiàn)象。烯醇一般不穩(wěn)定，易發(fā)生異構(gòu)化，形成穩(wěn)定的羰基化合物。C/加HX?D/硼烷加成順加反馬氏加成RC?CR’KMnO4（冷，稀，H2O，PH7-5）KMnO4（H2O，100oC）KMnO4（HO-，25oC）RCOOH+R’COOH(1)O3(2)H2O,ZnBH3H2O2,HO-RCH2CR’=O3.炔烴的氧化RCOOH+R’COOHRCOOH+R’COOH§4-5炔烴的制備1.用鄰二鹵代烷和偕二鹵代烷制備常用的試劑：NaNH2,KOH-CH3CH2OHCH3CH2C?CHRMgXNaNH2RLiCH3CH
7、2C?CMgXR’XCH3CH2C?CNaC2H5C?CR’R’XR’XCH3CH2C?CLi*叁鍵無法移位時，產(chǎn)物是唯一的。2、用金屬有機化合物制備Ⅱ共軛雙烯（conjugateddiene）共軛雙烯的異構(gòu)與命名A順反異構(gòu)(2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯B構(gòu)象異構(gòu)S-順-兩個雙鍵位于單鍵同側(cè)。S-反-兩個雙鍵位于單鍵異側(cè)。§4-6共軛二烯的結(jié)構(gòu)和共軛效應平面分子;P軌道垂直于平面且彼此相互平行,重疊;C1-C2,C3-C4雙鍵C2-C3部分雙鍵。大?鍵。δ-δ+CH2=CH—CH2+CH2=CH—X..δ-δ+CH2=CH—C
8、H2-δ-δ+CH2=CH—CH=CH2δ-δ-δ+δ+CH2=CH—CH=Oδ
