溶解平衡及其計(jì)算只是分享.ppt

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1、溶解平衡及其計(jì)算沉淀–溶解平衡的移動(dòng)及溶度積原理的應(yīng)用掌握沉淀生成與溶解的條件、分步沉淀與轉(zhuǎn)化的原理,并進(jìn)行相關(guān)計(jì)算;掌握介質(zhì)酸度對(duì)沉淀–溶解平衡的影響,熟練判斷常見(jiàn)氫氧化物、硫化物的沉淀?xiàng)l件及金屬離子分離條件。理解氧化還原反應(yīng)、配位反應(yīng)對(duì)沉淀–溶解平衡的影響;理解同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)對(duì)沉淀–溶解平衡的影響。水溶液中的酸、堿平衡是均相反應(yīng);另一類重要的離子反應(yīng)------難溶電解質(zhì)在水中的溶解;沉淀溶解平衡:在含有難溶電解質(zhì)固體的飽和溶液中,存在著該電解質(zhì)與它溶解產(chǎn)生的離子之間的平衡,也稱多相離解平衡。難溶電解質(zhì):溶解度小于0.1g/100g水的物質(zhì)。絕對(duì)不溶的物質(zhì)是不存在的,

2、任何難溶的電解質(zhì),在水溶液中或多或少地有所溶解。例:AgCl在水中溶解度很小,但仍有微量AgCl溶于水而發(fā)生電離,生成的Ag+和Cl–進(jìn)入溶液……溶解過(guò)程。當(dāng)溶液中Ag+和Cl–增加到一定量時(shí),其中一些Ag+和Cl–互相碰撞結(jié)合為AgCl,重新回到固體表面……沉淀。溶液中離子什么條件下能產(chǎn)生沉淀?沉淀在什么條件下能溶解?如果溶液中存在多種離子,怎樣才能使它們分別沉淀出來(lái)?在什么條件下沉淀可以相互轉(zhuǎn)化。沉淀–溶解平衡:當(dāng)溶液中離子濃度(嚴(yán)格地應(yīng)該是離子活度)不再改變,沉淀過(guò)程和溶解過(guò)程即達(dá)到平衡。AgCl(s)Ag+(aq)+Cl–(aq)溶解沉淀由難溶電解質(zhì)與其離子之間形成多

3、相平衡。1.溶度積原理當(dāng)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl–(aq)溶解沉淀達(dá)到沉淀–溶解平衡時(shí),平衡常數(shù)表達(dá)式:Ksp=c(Ag+)·c(Cl–)Ksp為難溶電解質(zhì)沉淀–溶解平衡常數(shù)––––––溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積。溶度積常數(shù)多相平衡體系,平衡時(shí):Ksp=c(Ba2+)?c(SO42–)Ksp大小與物質(zhì)的溶解度有關(guān)。平衡狀態(tài)即為該溫度下此物質(zhì)的飽和溶液。BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42–(aq)溶解沉淀溶度積常數(shù)對(duì)于一任意組成為AmBn形式的難溶電解質(zhì),在水溶液中有以下的平衡:溶解沉淀AmBn(s)mAn+(aq)+nBm–(aq)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),標(biāo)準(zhǔn)平衡常

4、數(shù)有下列一般的形式:Ksp(AmBn)={c(An+)}m·{c(Bm–)}n溶度積常數(shù)溶度積另一定義:在一定溫度下,難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,各離子濃度方次之積為一常數(shù)。Fe(OH)3(s)Fe3++3OH–溶度積表達(dá)式:Ksp[Fe(OH)3]={c(Fe3+)}·{c(OH–)}3溶度積常數(shù)溶度積應(yīng)該是各離子活度方次之積,但在稀溶液中,可用離子濃度代替活度。決定因素:與物質(zhì)的本性和溫度有關(guān),而與離子濃度的改變無(wú)關(guān)。MgCO3BaCO3CaCO3ZnCO3PbCO3Ksp?3.5?10?85.1?10?92.8?10?91.4?10?117.4?10?14溶度積常數(shù)溶度積和

5、溶解度之間的換算溶解度(s):一定溫度下,1升難溶電解質(zhì)飽和溶液中所含溶質(zhì)的量,是濃度的一種形式。單位:g·L–1;mol·L–1。25oC,100克水中可溶解(克)ZnCl2432;PbCl20.99;HgS1.47?10–25易溶物:>1克/100克水微溶物:0.1~1克/100克水難溶物:<0.1克/100克水溶度積(Ksp)和溶解度(s)都代表物質(zhì)的溶解能力。難溶電解質(zhì)溶解后都以離子狀態(tài)存在于溶液中,溶度積和溶解度可以相互換算。sKsp相同點(diǎn)表示難溶電解質(zhì)溶解能力的大小不同點(diǎn)濃度的一種形式平衡常數(shù)的一種形式單位g·L–1,mol·L–1無(wú)溶度積和溶解度之間的換算1–1

6、型:AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl–(aq)ssKsp=[Ag+][Cl–]=s21–2型:Ag2CrO4(s)=2Ag+(aq)+CrO42–(aq)2ssKsp=[Ag+]2[CrO42–]=(2s)2(s)溶度積和溶解度之間的換算溶解度:smol·L–1平衡濃度/molL–1:msnsAmBn(s)mAn+(aq)+nBm–(aq)溶度積和溶解度之間的換算近似處理:難溶電解質(zhì)的離子在溶液中不發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng);難溶電解質(zhì)要一步完全電離;難溶電解質(zhì)溶解度很小,飽和溶液極稀,近似認(rèn)為飽和溶液的密度和純水一樣;難溶電解質(zhì)的水合正、負(fù)離子不發(fā)生或很少發(fā)生羥基化和質(zhì)子化作用。

7、溶度積和溶解度之間的換算例:AgCl25oC時(shí)溶解度為1.79?10–3g·L–1,求其溶度積常數(shù)。解:?jiǎn)挝粨Q算:AgCl摩爾質(zhì)量為143.4g·mol–1,則AgCl的摩爾溶解度s(AgCl)為1.79?10–3g·L–1s(AgCl)=——————=1.24?10–5mol·L–1143.4g·mol–1Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl–)=1.56?10–10c(Ag+)=c(Cl–)=1.24?10–5mol·L–1溶度積和溶解度之間的換算例:Ag2CrO4在25oC時(shí)的Ksp?=9.

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