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1、分析化學(xué)重量分析法滴定分析法酸堿滴定法氧化還原滴定法絡(luò)合滴定法沉淀滴定法化學(xué)分析法儀器分析法第四章 酸堿滴定法什么是酸堿滴定法？利用酸堿反應(yīng)進(jìn)行滴定的一種分析方法，又叫中和滴定法。酸堿滴定法的應(yīng)用:測定酸、堿、酸式鹽、堿式鹽、酸堿度等等。酸堿反應(yīng)的特點(diǎn)：一般非?？焖?，能夠滿足滴定分析的要求；酸堿反應(yīng)的完全程度同酸堿的強(qiáng)度以及濃度等因素有關(guān)，酸、堿越弱，或濃度越小，反應(yīng)的完全程度就越差，所以在講授酸堿滴定法之前需對(duì)酸堿的強(qiáng)弱、濃度的計(jì)算作較深入的了解.第一節(jié)、溶液的酸堿平衡什么是酸？水溶液中電離產(chǎn)生的陽離子全部是[H+]的化合物。什么
2、是堿？水溶液中電離產(chǎn)生的陰離子全部是[OH－]的化合物。此為酸堿電離理論-阿累尼烏其斯（Arrhenius）局限性：一、酸堿質(zhì)子理論1923年丹麥Brфnsted提出什么是酸？酸：能釋放H+的物質(zhì)什么是堿？堿：能接受H+的物質(zhì)。表示：酸(A)，堿(B)，質(zhì)子(H+)酸是質(zhì)子的給予體，堿是質(zhì)子的接受體。一個(gè)酸給出質(zhì)子后余下的部分自然就是堿，因?yàn)樗旧砭褪桥c質(zhì)子結(jié)合的。它們的關(guān)系如下：HAA－＋H＋（酸）（堿）（質(zhì)子）這里HA與A－為共軛酸堿對(duì)共軛酸堿體系這樣的反應(yīng)叫酸堿半反應(yīng)例：總結(jié)：酸、堿可以為陽離子、陰離子，也可為中性分子。同一物
3、質(zhì)在不同的條件下，可以是酸，也可是堿。酸、堿可以認(rèn)為是同一物質(zhì)在質(zhì)子得失過程中的不同狀態(tài)，單一物質(zhì)不可定性。類似于氧化還原物質(zhì)的電子得失。有的物質(zhì)，既表現(xiàn)酸，也表現(xiàn)為堿，所以它是兩性物質(zhì)。例：根據(jù)酸堿質(zhì)子理論：凡能給出質(zhì)子的粒子都是酸，凡能與質(zhì)子結(jié)合的微粒都是堿，酸堿不是彼此分開的，而是統(tǒng)一在對(duì)質(zhì)子的關(guān)系上，酸堿+質(zhì)子（H+）下列微粒既可作酸，又可作為堿的是A、CH2CH2ONaB、C、NH4+D、酸堿質(zhì)子理論不僅擴(kuò)大了酸堿的范圍，還可以把酸堿離解作用、中和反應(yīng)、水解反應(yīng)等，都看作是質(zhì)子傳遞的酸堿反應(yīng)。由此可見，酸堿質(zhì)子理論更好地解
4、釋了酸堿反應(yīng)，擺脫了酸堿必須在水中才能發(fā)生反應(yīng)的局限性，解決了一些非水溶劑或氣體間的酸堿反應(yīng)，并把水溶液中進(jìn)行的某些離子反應(yīng)系統(tǒng)地歸納為質(zhì)子傳遞的酸堿反應(yīng)，加深了人們對(duì)酸堿和酸堿反應(yīng)的認(rèn)識(shí)。但是酸堿質(zhì)子理論不能解釋那些不交換質(zhì)子而又具有酸堿性的物質(zhì)，因此它還存在著一定的局限性。其他酸堿理論Lewis理論凡能給出電子對(duì)的分子、離子或原子團(tuán)叫做堿；凡能接受電子對(duì)的分子、離子或原子團(tuán)叫做酸。尚未為人所接受VanSiyke學(xué)說H+以外的陽離子Na+、K+、Ca2+、Mg2+等都稱為堿離子OH－以外的陰離子Cl－、HCO3－等稱為酸離子酸堿反
5、應(yīng)是兩個(gè)共軛酸堿對(duì)共同作用的結(jié)果。簡化式的寫法：水是兩性溶劑。水的質(zhì)子自傳遞過程。水的質(zhì)子自傳遞反應(yīng)。水的質(zhì)子自傳遞常數(shù)KWKW＝[H3O+][OH－]=[H+][OH－]＝1.0×10-14(25℃）酸堿質(zhì)子理論中無“鹽”的概念。二、酸堿的強(qiáng)度酸給出H+越多，能力越強(qiáng)則酸性越強(qiáng)。堿接受H+越多，能力越強(qiáng)則堿性越強(qiáng)。以HAc為例：HAc＝H++Ac-Ka越大，pKa越小，酸性越強(qiáng)Ac-+H2O＝HAc+OH-Kb越大，pKb越小，堿性越強(qiáng)。三、共軛酸堿對(duì)的Ka和Kb的關(guān)系Ka×Kb=[H+][OH-]=Kw=1×10-14（25℃）
6、pKa+pKb=pKw=14.00(25℃)任何共軛酸堿對(duì)適用。Ka和Kb是成反比的，而Ka和Kb正是反映酸和堿的強(qiáng)度，在共軛酸堿對(duì)中，酸的強(qiáng)度愈大，其共軛堿的強(qiáng)度愈??；堿的強(qiáng)度愈大，其共軛酸的強(qiáng)度愈小。例:已知HAc的Ka＝1.76×10-5,求Ac-的Kb。解：Ac-是HAc的共軛堿，則多元酸（堿）在水中逐級(jí)離解，情況比較復(fù)雜。例如H3PO4:由Ka值可知，酸的強(qiáng)度H3PO4>>H2PO4->>HPO42-。酸的Ka愈大，其共軛堿的Kb則愈小，故磷酸各級(jí)共軛堿的強(qiáng)度順序?yàn)椋篜O43->>HPO42->>H2PO4-對(duì)n元酸來說K
7、a與Kb的關(guān)系.Ka1·Kbn=Ka2·Kb(n-1)=Ka3·Kb(n-2)=Kw如H3PO4,Ka1·Kb3=Ka2·Kb2=Ka3·Kb1＝Kw即酸性是H3PO4>H2PO4->HPO42-，而堿性是PO43->HPO4->H2PO4-.例計(jì)算HC2O4-的Kb解：HC2O4-為兩性物質(zhì)，既可以作為酸，又可以作為堿。HC2O4-作為堿時(shí)：HC2O4-+H2O=H2C2O4+OH-可見，其共軛酸是H2C2O4，與Ka1相對(duì)應(yīng)堿HC2O4-的離解常數(shù)為Kb2,HC2O4-的為Kb2.已知Ka1為5.9×10-2,則Kb2=Kw/K
8、a1=1.00×10-14/5.9×10-2=1.7×10-13共軛酸堿的強(qiáng)度次序酸性增強(qiáng)共軛酸（HB）Ka（在水中）pKa（在水中）共軛堿（B）堿性增強(qiáng)H3O+H2OH2C2O45.4×10-21.27HC2O-4H2SO31.54
