聚氨酯成膜物質(zhì)的類型_制備及成膜性能

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1、胡.4皮革化工第4期月Nov.1996LEATHERCHEMICALS1996年11聚氨酉旨成膜物質(zhì)的類型、制備及成膜性能馬建中(西北輕工業(yè)學(xué)院皮革系712081)摘要本文對用于皮革涂飾上的聚氛指成漠物質(zhì)(又稱成漠利、拈合劑)的各神類型.不同類型的制備方法及其在皮革表面的成膜性能、特點進(jìn)行了概要個紹作為皮革涂飾劑的成膜物質(zhì).聚氨酷是發(fā)溶劑型聚氨醋又可分為雙組分聚氨醋.單展最晚的一類.它是一種新興的涂飾材料,1937組分反應(yīng)性聚氨醋和單組分非反應(yīng)性聚氨醋三.戈心年德國拜耳公司首次合成聚氨酷化合物奠定歲岌。了聚氨醋工業(yè)生產(chǎn)的基礎(chǔ)。本世紀(jì)40年代德國、l)雙組分聚氨酷、開始工業(yè)化生產(chǎn)聚氨

2、醋涂料.60年代中期得到雙組分聚氨醋漆分為甲乙二組分。甲組分迅速發(fā)展。.德國、荷蘭等國相繼開是含有異氰酸醋端基的預(yù)聚體:乙組分一般是70年代開始:始水系聚氨醋(乳液型及水溶型)的開發(fā)研究工含有多元輕基的化合物或預(yù)聚體雙組分聚氨作.并取得了令人矚目的成績。我國對聚氨醋的醋用于皮革涂飾時.需將甲、乙二組分以一定的.比例混合,然后涂飾于皮革上。涂于皮革上的兩研制工作開始于70年代進(jìn)入80年代后我國.對聚氨醋的研制工作十分活躍.先后有10多個組分相互作用形成聚氨醋高聚物在革面上形、成薄膜.。大專院?？蒲袉挝患吧a(chǎn)廠家進(jìn)行了大量的并產(chǎn)生空間交聯(lián)結(jié)構(gòu).研制工作.目前已有一些產(chǎn)品通過部級、國家級

3、作為雙組分聚氨醋漆用的含經(jīng)基組分不.鑒定.并已在制革生產(chǎn)上得到廣泛使用。僅有聚酷還有聚醚、蓖麻油、含經(jīng)基的熱塑性.。一、聚氨醋的類型高聚物如含冬經(jīng)乙基的聚丙烯酸酷樹脂等皮革涂飾用的聚氨醋可分為兩種基本類雙組分的聚氨醋也可與涂飾劑中的其它組.型.以有機(jī)溶劑為介質(zhì)的系統(tǒng)(溶劑型聚氨醋)分以及皮革本身的官能團(tuán)發(fā)生交聯(lián)交聯(lián)反應(yīng)和以水為介質(zhì)的系統(tǒng)(乳液型及水溶型聚氨的結(jié)果.在皮革表面上形成了具有空間網(wǎng)狀結(jié)酷).這兩個系統(tǒng)又分別可分為幾種類型:構(gòu)的聚氨酷高分子。聚氨醋的空間網(wǎng)絡(luò)具有較..1有機(jī)溶劑系聚氨酷好的運動性即在機(jī)械作用、溫度變化和溶劑的有機(jī)溶劑系聚氨酷又稱作溶劑型聚氨醋、影洞下能夠被改

4、變.被改變(或稱變形)的空間..聚氨脂漆。它以有機(jī)溶劑為分散介質(zhì).易燃、易網(wǎng)絡(luò)可自動復(fù)原即很快地重新確立平衡形成、、污染環(huán)境、.因而逐漸被70年與變形前狀態(tài)一致的結(jié)構(gòu)。因此雙組分聚氨醋爆有毒成本高代發(fā)畏起來的水系聚氨醋所取代.但由于溶劑薄摸具有較好的彈性、延伸性、耐磨性和穩(wěn)定.。型聚氨脂的許多物理性能優(yōu)于水系聚氨醋,因性與皮革的枯結(jié)力特別牢固此至今它仍被用于一些特殊用途的皮革的涂飾雙組分聚氨醋常用的溶劑為等量的醋及芳.。(如漆革等)香族化合物的混合物例如醋酸乙醋一醋酸丁一32一皮革化工.4第4期月咫.1996年11LEATHERCHEMICALSNov1996.醋‘乙二醇醋酸醋十甲

5、苯。皮革涂飾時雙組分此外熱塑性的聚氨醋也是單組分非反應(yīng),聚氨2。它是由分子量為l。。。一3000的端基酷混合物的用量一般為60一90克/米性聚氨醋為輕基的聚醋或聚醚、二異氰酸醋及碳原子數(shù)(2)單組分反應(yīng)性聚氨醋單組分反應(yīng)性聚氨醋是異氰酸醋和復(fù)雜醋不多的二元醇或二元胺反應(yīng)而成的高聚物。其.的逐步聚合(加聚)產(chǎn)物.其中異氰酸酷有一定結(jié)構(gòu)為線型結(jié)構(gòu)但由于大分子鏈間能形成大.。的過量。因此這類聚氮醋分子末端仍然具有活量的氫鍵因此其性能類似于體型聚合物當(dāng)溫...性基團(tuán)一NCO(異氰酸醋基.度升高時氫鍵被破壞聚合物變得柔軟可變)這些活性基團(tuán)能,,。在涂飾后與皮革纖維上的輕基、氨基等基團(tuán)反形冷卻

6、時聚合物又可重新復(fù)原熱塑性聚氨應(yīng)固化.也能與空氣中的水分反應(yīng)固化而失去醋的混合體與二異氰酸醋(硬化劑)間可產(chǎn)生類.活性.形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。所以這類聚氨醋似于雙組分聚氨醋系統(tǒng)的交聯(lián)反應(yīng)形成具有又稱作單。組分濕固化聚氨醋?？臻g網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物熱塑性聚氨醋一“”“單組分反應(yīng)性聚氨醋的分子量范圍為500般用于貼膜涂飾或移”.一·、膜涂飾溫度較高時通過粘結(jié)方法將其帶到革10000。通常被溶解在二甲基甲酞胺環(huán)己酮...或四氫吠喃中。為了節(jié)約成本.可用更便宜的溶面上不需熟化冷卻后它可以立即固定在革。劑將上述溶劑稀釋到30~60%。常用的稀釋劑面上.、2水系聚氨酉旨由等量的甲苯醋酸乙醋和醋酸丁醋的混合

7、液。組成。皮革涂飾時.單組分反應(yīng)性聚氨醋的用量水系聚氮醋又稱作水乳型聚氨醋它以水.、、..一般為50~70克/米:。為分散介質(zhì)無毒節(jié)能成本低不污染空氣符合時代的發(fā)展需要.因此愈來愈受到制革界(3)單組分非反應(yīng)性聚氨醋的重視。現(xiàn)在用于皮革涂飾的聚氨醋絕大多數(shù)單組分非反應(yīng)性聚氨醋又稱封閉型聚氨。醋.它是由多異氰酸酷與含輕基的樹脂兩部分都為水系聚氨醋根據(jù)聚氨醋水分散體制備方,組成的,多異氰法的不同水系聚氨醋又可分為乳液型聚氨醋酸醋部分通常用保護(hù)試劑封閉。.因此兩組分合裝而不