新型吖啶9磺酰胺衍生物的合成及光譜學(xué)性質(zhì)論文

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1、新型吖啶9磺酰胺衍生物的合成及光譜學(xué)性質(zhì)論文穆小靜肖尚友王建超吳彥蕾夏之寧【摘要】在吖啶磺酰胺分子中引入雜環(huán)安替比林吸電性基團(tuán)，合成了N對甲基苯磺?；睳(4安替比林)10甲基吖啶9磺酰胺三氟甲基磺酸鎓鹽。最終產(chǎn)物與未甲基化的前體分別與模型化合物N對甲基苯磺?；睳苯基10甲基吖啶9酰胺三氟甲基磺酸鎓鹽及其前體的紫外可見吸收光譜（UV）、熒光光譜（FL）進(jìn)行比較。結(jié)果表明，引入雜環(huán)安替比林使吖啶磺酰胺的UV和FL譜發(fā)生了變化，尤其是FL譜的最大激發(fā)與發(fā)射峰的位置比相應(yīng)的模型化合物大幅藍(lán)移。最終產(chǎn)物及其前體的最大λex分別為268和274nm；λem分

2、別為321和327nm。而模型化合物及前體最大λex分別為365和359nm；λem分別為504和440nm。H2O2引發(fā)的目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)發(fā)光（CL）在1.1s完成；化學(xué)發(fā)光量子產(chǎn)率與模型化合物相當(dāng)，是Luminol的化學(xué)發(fā)光效率的5.6倍?！娟P(guān)鍵詞】吖啶磺酰胺，雜環(huán)取代，紫外光譜，熒光光譜.freelethylacridinium9carboxamidetriflateodelpoundN(ptoluenesulfonyl)Nphenyl10methylacridinium9carboxamidetriflateandthecorrespondingpre

3、cursorrespectively.Theresultsshoideaximumexcitationission)inFLspectra,paringodelpound.Theλexofthefinaltargetanditsprecursorare268and274nm,respectively;andtheλemare321and327nm,respectively,odelpoundanditsunmethylatedprecursorare365and359nm,respectively;andtheλemare504and440nm,respectively.Mor

4、eover,thechemiluminescenceofthefinaltargetpoundtriggeredbyH2O2couldfinishyieldissimilartothatofthemodelpound,being5.6timeshighasthatofluminol.Keyide,heterocyclicgroup,ultravioletspectrum,.freeliluminescence1引言吖啶衍生物具有大的共軛體系和非常強(qiáng)的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移能力，具有較強(qiáng)的紫外吸收和熒光強(qiáng)度，能嵌入DNA的雙鏈之間，因而作為核酸探針在生物分析中應(yīng)用廣泛1～4。而且吖啶酯和

5、吖啶磺酰胺鎓鹽是一類量子產(chǎn)率較高的化學(xué)發(fā)光試劑，在水中溶解性好，穩(wěn)定且不易水解5。常用于環(huán)境分析、免疫分析、酶活性分析和標(biāo)記寡核苷酸片段等，在臨床上用于測定細(xì)菌、病毒或其它疾病標(biāo)志物6～9。鑒于吖啶衍生物在分析中的廣泛應(yīng)用，對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾獲得不同光譜學(xué)性質(zhì)的新化合物,引起了人們的興趣2,10～16。吖啶酯和吖啶磺酰胺鎓鹽衍生物的離去基團(tuán)對化學(xué)發(fā)光動力學(xué)起決定作用，還影響發(fā)光反應(yīng)和暗反應(yīng)（不發(fā)光的副反應(yīng)）的相對比例，從而影響發(fā)光效率及吖啶鹽的水解穩(wěn)定性11。因此，對離去基團(tuán)的修飾有望得到光學(xué)性能特異的化合物。本實(shí)驗(yàn)在吖啶磺酰氨的N原子上引入雜環(huán)，以期大幅改變離去基團(tuán)和發(fā)光基團(tuán)上

6、的電子云密度，從而改變它的紫外可見吸收（UV）、熒光特性（FL）和化學(xué)發(fā)光（CL）性能，以實(shí)現(xiàn)復(fù)雜體系中多個被測物的同時分析。2實(shí)驗(yàn)部分2.1儀器及試劑X4數(shù)顯熔點(diǎn)儀（上海精科儀器廠);Avance500核磁共振儀(Bruker公司);2400元素分析儀（PerkinElmer公司）;21世紀(jì)紫外可見掃描儀（北京普析通用公司）;RF5301熒光光譜儀(島津公司);自組裝化學(xué)發(fā)光儀帶色譜工作站聯(lián)機(jī)附件。三氟甲基磺酸甲酯(Aldrich公司)；對甲苯磺酰氯、4（N,N二甲基氨基）吡啶（DMAP）、4氨基安替比林、溶劑等均為國產(chǎn)分析純或化學(xué)純。自合成吖啶9羧酰氯、N

7、對甲基苯磺?；睳苯基吖啶9酰胺、N對甲基苯磺?；睳苯基10甲基吖啶9酰胺三氟磺酸鹽，均經(jīng)1HNMR確認(rèn)結(jié)構(gòu)。2.2實(shí)驗(yàn)方法目標(biāo)化合物N對甲基苯磺酰基N(4安替比林)10甲基吖啶9磺酰胺三氟磺酸鹽及其前體化合物的合成路線見圖解1。2.2.14(N對甲基苯磺酰)氨基安替比林（3）的合成化合物3的合成參見文獻(xiàn)9。淡黃色晶體，產(chǎn)率61%，熔點(diǎn)221～222°C，1HNMR（CDCl3）δ9.89(s,1H),7.68（d,J=8.4Hz,2H）,7.46