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1、甲基環(huán)戊二烯三羰基錳(MMT) 甲基環(huán)戊二烯三羰基錳,簡(jiǎn)稱(chēng)MMT,1953年由雅富頓公司研制開(kāi)發(fā)成功,1974年開(kāi)始作為抗爆添加劑應(yīng)用于美國(guó)含鉛汽油中。1995年,美國(guó)EPA批準(zhǔn)MMT可用于無(wú)鉛汽油?!捰徒缯J(rèn)為添加MMT可以有效、經(jīng)濟(jì)地提高汽油辛烷值,降低煉廠操作苛刻度,有助于減少汽油中芳烴、烯烴等含量,可以降低汽車(chē)CO、NOx等污染物排放?! 楂@得EPA的批準(zhǔn),雅富頓公司進(jìn)行了包括126輛汽車(chē)的行車(chē)試驗(yàn)和數(shù)千種包括MMT對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)、汽車(chē)排放控制系統(tǒng)、對(duì)尾氣催化器影響、人體健康、環(huán)境影響、錳的排放分析和暴露模型等試驗(yàn)。最終于1995年7月11日,美國(guó)EPA批準(zhǔn)雅富頓公司MMT用于傳統(tǒng)無(wú)鉛
2、汽油的申請(qǐng)。MMT在世界各地的發(fā)展:(1)加拿大 加拿大是目前世界上MMT用量最大的國(guó)家,自1977年以來(lái)一直沒(méi)有中斷使用MMT,盡管在1997年6月由于汽車(chē)制造商的反對(duì),發(fā)生了限制MMT貿(mào)易的禁令,但經(jīng)過(guò)有關(guān)司法程序,加拿大政府在1998年解除了有關(guān)禁令,并賠償了乙基公司在此期間的損失。MMT在加拿大二十多年的成功應(yīng)用,為該添加劑在世界各地的推廣樹(shù)立了良好的典范。(2)俄羅斯 俄羅斯1997年頒布了無(wú)鉛汽油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)ГОСТP51105-97,于1998年1月1日起實(shí)施。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格中,標(biāo)準(zhǔn)80號(hào)汽油:錳含量≤50mg/L;普通91號(hào)汽油,高級(jí)95號(hào)汽油和超級(jí)98號(hào)汽油:錳含量≤18mg/
3、L。(3)法國(guó) 法國(guó)環(huán)境部于1999年3月28日批準(zhǔn)MMT用于鉛替代汽油和無(wú)鉛汽油?! ∮?guó) 英國(guó)鉛替代汽油BSI標(biāo)準(zhǔn)(草案)中,錳用量為7~36mg/L(4)中國(guó) 1996年,雅富頓公司開(kāi)始在中國(guó)介紹MMT。1997年從年中開(kāi)始,中國(guó)的各大城市陸續(xù)發(fā)布汽油無(wú)鉛化公告,這給MMT在中國(guó)的應(yīng)用帶來(lái)機(jī)遇,也給煉油廠帶來(lái)了可替代鉛的抗爆劑選擇?! ?999年6月,中國(guó)國(guó)家環(huán)??偩职l(fā)布車(chē)用汽油有害物質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定車(chē)用汽油中的錳含量為不大于18mg/L。國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局于1999年12月28日發(fā)布了《車(chē)用無(wú)鉛汽油GB17930》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)中注明,無(wú)鉛汽油中錳含量的檢出限量為不大于0.0
4、18g/L。從環(huán)保方面和產(chǎn)品規(guī)格方面確認(rèn)了MMT在我國(guó)無(wú)鉛汽油中可以限量使用的合法性和科學(xué)性?! ≈袊?guó)石油化工股份有限公司下發(fā)"石化股份科[2001]23號(hào)"文件中,明確提出"添加MMT是生產(chǎn)高標(biāo)號(hào)車(chē)用無(wú)鉛汽油可以采取的措施之一"。 中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司所屬煉油廠大部分使用了MMT,從1998年下半年開(kāi)始,大約有500萬(wàn)噸的無(wú)鉛汽油中使用了MMT,使用MMT的煉油廠已獲得了較好的經(jīng)濟(jì)效益?! ×硗?,澳大利亞、印度、菲律賓、印度尼西亞等國(guó)家也開(kāi)始使用,或者正在準(zhǔn)備有關(guān)前期工作?! MT對(duì)煉油工業(yè)的影響 MMT可為煉油廠提供一種經(jīng)濟(jì)、有效的辛烷值改進(jìn)劑。在無(wú)鉛汽油中使用MMT不僅為煉油
5、廠增加了汽油調(diào)合的靈活性,而且也提供了其他積極利益。預(yù)計(jì)MMT可為煉油工業(yè)提供下列利益: 1.增加汽油調(diào)合的靈活性 MMT使煉油廠在生產(chǎn)清潔燃料時(shí),有更多的選擇,減少對(duì)高辛烷值組份的依賴(lài),增加了汽油調(diào)合的靈活性。有利于煉油廠增產(chǎn)高標(biāo)號(hào)汽油?! ?.較低的辛烷值改進(jìn)成本 與MTBE相比,是極優(yōu)良的調(diào)整介質(zhì)。汽油中18mgMn/L限量濃度的MMT辛烷值增益相當(dāng)于汽油中加入10%MTBE獲得的辛烷值增益?! ?.降低重整裝置苛刻度 因?yàn)镸MT提高了汽油的辛烷值,所以允許煉油廠在較低的苛刻度條件下操作重整裝置,這樣,就可以加大重整裝置處理量,提高液收率。大約下降1個(gè)MON辛烷值,可提高
6、1%液收率?! ?.減少加熱爐的排放 重整裝置較低的苛刻度減少燃料的需要量約為3%,它也相應(yīng)地減少了煉油廠的排放?! ?.有助于降低汽油中的烯烴含量 在催化裂化裝置中,降低汽油烯烴含量,提高柴油收率的措施有可能會(huì)降低辛烷值,汽油辛烷值降低的代價(jià)依靠MMT補(bǔ)償?! ?.減少原油的需要量 MMT的使用可以降低煉油廠對(duì)原油的精煉程度,提高了收率,降低了能耗,有利于煉油廠優(yōu)化資源配置,這就節(jié)約了原油。采用MMT可以減少原油的需要量約1~2%,也是視MMT所加入的濃度而定。在美國(guó),如果所有汽油都用MMT處理的話(huà),估計(jì)節(jié)約原油82,000桶/天。估計(jì)去年中國(guó)已有500多萬(wàn)噸汽油調(diào)入MMT,若不使
7、用MMT,而是依靠工藝方法達(dá)到相同的辛烷值的話(huà),則要多消耗原油20萬(wàn)噸。