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《藥學(xué)醫(yī)學(xué)天然藥物化學(xué)課件-第六章 萜類和揮發(fā)油》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、主講：白素平Chapter6terpenoidsandvolatileoil第六章萜類和揮發(fā)油第一節(jié)概述第二節(jié)萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物第三節(jié)萜類化合物的理化性質(zhì)第四節(jié)萜類化合物的提取分離第六節(jié)揮發(fā)油第五節(jié)萜類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定第一節(jié)概述萜類化合物（terpenoids）廣泛存在于自然界，種類繁多、結(jié)構(gòu)骨架龐雜、生物活性多樣。一直是天然藥物活性成分研究的活躍領(lǐng)域。由萜類開發(fā)研制的天然藥物（或衍生物），許多應(yīng)用于臨床，療效顯著。如，紅豆杉中分離得到的紫杉醇及其衍生物，臨床上用于治療癌癥；由中藥青蒿中分離得到的青蒿素及其衍生
2、物，臨床上用于治療惡性瘧疾，等等。萜類化合物不僅在醫(yī)藥工業(yè)應(yīng)用廣泛，在香料工業(yè)、化妝品工業(yè)、食品工業(yè)、信息昆蟲激素等方面也有廣泛的用途。如薄荷醇、樟腦、冰片等。一、萜類的含義和分類1．萜類的含義化學(xué)結(jié)構(gòu)：萜類多是異戊二烯的聚合體或其衍生物但也有例外：如艾里木酚酮、扁柏酚研究表明：萜類的生物前提物質(zhì)不是異戊二烯，而是甲戊二羥酸。凡由甲戊二羥酸衍生而來的、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均稱為萜類化合物。因此，萜類化合物骨架，一般以五個(gè)碳為基本單位。其所含碳數(shù)為5的倍數(shù)，但也有少數(shù)例外。萜類根據(jù)結(jié)構(gòu)中，異戊二烯單位的數(shù)
3、目（5C）可分為：?jiǎn)屋?、倍半萜、二萜、三萜、四萜等。分類碳原子?shù)通式(C5H8)n存在半萜5n=1植物葉單萜10n=2揮發(fā)油倍半萜15n=3揮發(fā)油二萜20n=4樹脂、苦味質(zhì)、植物醇二倍半萜25n=5海綿、植物病菌，昆蟲代謝物三萜30n=6皂苷、樹脂、植物乳汁四萜40n=8植物胡蘿卜素多聚萜～7.5x103至~3x105(C5H8)n橡膠、硬橡膠2、分布萜類化合物在植物界分布很廣泛，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，致1997年，發(fā)現(xiàn)萜類化合物超過了26000多種主要存在于裸子植物、被子植物及海洋生物。水生植物未發(fā)現(xiàn)有單萜及倍半萜報(bào)道。單萜和
4、倍半萜是構(gòu)成植物揮發(fā)油的主要成分，是香料和醫(yī)藥工業(yè)的重要原料。富含揮發(fā)油的植物：松科、柏科、胡椒科、馬兜鈴科、樟科、蕓香料、龍腦科、傘形科、唇形科、敗醬科、菊科和姜科等。2．萜類的生源合成甲戊二羥酸途徑CH3CO-SCoA第二節(jié)萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物一、單萜（monoterpenoids）(一)概述:單萜類(monoterpenoids)是由2個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含10個(gè)碳原子的化合物類群，分布高等植物植物腺體、油室和樹脂道等分泌組織中，是植物揮發(fā)油的主要成分，在昆蟲激素及海洋生物中也存在。是醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)
5、的原料.按其結(jié)構(gòu)中的碳環(huán)數(shù)目分類，如鏈狀單萜、單環(huán)單萜、雙環(huán)單萜、三環(huán)單萜等，其中以單環(huán)和雙環(huán)型兩種結(jié)構(gòu)類型所包含的單萜化合物最多。構(gòu)成的碳環(huán)多為六元環(huán),也有五元環(huán)、四元環(huán)、三元環(huán)和七元環(huán)。單萜的基本骨架(二)鏈狀單萜（acyclicmonoterpenoids）其中比較重要的鏈狀單萜化合物是一些含氧衍生物，如：萜醇、萜醛類。香葉醇又稱“牻牛兒醇”，是香葉油、玫瑰油、檸檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香氣，沸點(diǎn)229~230oC。與無水CaCl2形成結(jié)晶性復(fù)合物，復(fù)合物加水后又可分解。利用此性質(zhì)可把它從揮發(fā)油中分
6、離出來，橙花醇(nerol)存在于橙花油、檸檬草油和其它多種植物的揮發(fā)油中，具有玫瑰香氣,沸點(diǎn)255~260oC。它不能與無水CaCl2形成結(jié)晶性復(fù)合物，但能與二苯胺基甲酰氯形成結(jié)晶，加堿皂化后再于真空中蒸餾即可提純。香茅醇存在于香茅油、玫瑰油等多種植物的揮發(fā)油中，以左旋體的經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高。上述三種萜醇都是玫瑰香系的香料，常作為很重要的工業(yè)原料使用在化妝品及食品工業(yè)中。芳樟醇是香葉醇、橙花醇的同分異構(gòu)體，左旋體在香檸檬油中含有；右旋體則存在于桔油及香馨花揮發(fā)油中。在香料工業(yè)中用途極廣。檸檬醛：反式為?-檸檬醛(香葉醛)，順
7、式為?-檸檬醛(橙花醛)，通常是混合物，以反式檸檬醛為主。檸檬醛在檸檬草油和香茅油的含量較高。檸檬醛具有檸檬香氣，廣泛應(yīng)用于香料和食品工業(yè)?？膳c亞硫酸氫鈉形成結(jié)晶，用稀酸或堿分解再用真空中蒸餾可提純。香茅醛是香茅醇的氧化產(chǎn)物，大量存在于香茅油、桉葉油、檸檬油中，也是重要的檸檬香氣香料。同樣加入亞硫酸氫鈉形成結(jié)晶。以上幾種鏈狀單萜含氧衍生物之間可以相互轉(zhuǎn)化，所以這幾種鏈狀單萜化合物存在同一揮發(fā)油中。(三)單環(huán)單萜（monocyclicmonoterpenoids）薄荷烷型menthane桉樹腦型cineole虹彩烷型iri
8、dane環(huán)烯醚萜型iridoid薄荷中含有薄荷醇薄荷烷型單萜薄荷醇是薄荷Menthaarvensisvar.piperasceus和歐薄荷Menthapiperita等揮發(fā)油中的主要組成成分。其左旋體(l-menthol)習(xí)稱“薄荷腦”，為白色塊狀或針狀結(jié)晶。對(duì)皮膚和粘膜有清涼和弱的麻醉作用，用于鎮(zhèn)痛和止癢，亦有防腐
