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《有機反應(yīng)和反應(yīng)機理總結(jié)》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、有機反應(yīng)和反應(yīng)機理總結(jié)（二）來源：王悅的日志有機反應(yīng)和反應(yīng)機理總結(jié)（二）（5）還原反應(yīng)1烏爾夫－凱惜納－黃鳴龍還原：將醛或酮、肼和氫氧化鉀在一高沸點的溶劑如一縮二乙二醇（HOCH2CH2OCH2CH2OH，沸點245˚C）中進行反應(yīng)，使醛或酮的羰基被還原成亞甲基，這個方法稱為烏爾夫－凱惜納（WolffL−KishnerNM）－黃鳴龍方法還原。對酸不穩(wěn)定而對堿穩(wěn)定的羰基化合物可以用此法還原。2去氨基還原：重氮鹽在某些還原劑的作用下，能發(fā)生重氮基被氫原子取代的反應(yīng)，由于重氮基來自氨基，因此常稱該反應(yīng)為去氨基還原反應(yīng)。3異相催化
2、氫化：適用于烯烴氫化的催化劑有鉑、鈀、銠、釕、鎳等，這些分散的金屬態(tài)的催化劑均不溶于有機溶劑，一般稱之為異相催化劑。在異相催化劑作用下發(fā)生的加氫反應(yīng)稱為異相催化氫化。4麥爾外因—彭杜爾夫還原：醛酮用異丙醇鋁還原成醇的一種方法。這個反應(yīng)一般是在苯或甲苯溶液中進行。異丙醇鋁把氫負離子轉(zhuǎn)移給醛或酮，而自身氧化成丙酮，隨著反應(yīng)進行，把丙酮蒸出來，使反應(yīng)朝產(chǎn)物方面進行。這是歐芬腦爾氧化法的逆反應(yīng)，叫做麥爾外因—彭杜爾夫（MeerweinH－PonndorfW）反應(yīng)。5鹵代烴的還原：鹵代烴被還原劑還原成烴的反應(yīng)稱為鹵代烴的還原。還原試劑很多，目前使用較為普
3、遍的是氫化鋰鋁，它是個很強的還原劑，所有類型的鹵代烴包括乙烯型鹵代烴均可被還原，還原反應(yīng)一般在乙醚或四氫呋喃（THF）等溶劑中進行。6伯奇還原：堿金屬在液氨和醇的混合液中，與芳香化合物反應(yīng)，苯環(huán)被還原為1，4-環(huán)己二烯類化合物，這種反應(yīng)被稱為伯奇還原。7均相催化氫化：一些可溶于有機溶劑中的催化劑稱為均相催化劑。在均相催化劑作用下發(fā)生的加氫反應(yīng)稱為均相催化氫化。8克萊門森還原：醛或酮與鋅汞齊和濃鹽酸一起回流反應(yīng)。醛或酮的羰基被還原成亞甲基，這個方法稱為克萊門森還原。9羅森孟還原法：用部分失活的鈀催化劑使酰氯進行催化還原生成醛。此還原法稱為羅森孟（
4、Posenmund,K.W.）還原法。10斯蒂芬還原：將氯化亞錫懸浮在乙醚溶液中，并用氯化氫氣體飽和，將芳腈加入反應(yīng)，水解后得到芳醛。此還原法稱為斯蒂芬（Stephen,H.）還原。11催化氫化：在催化劑的作用下，不飽和化合物與氫發(fā)生的加氫反應(yīng)稱之為催化氫化。12催化氫解：用催化氫化法使碳與雜原子（O，N，X等）之間的鍵斷裂，稱為催化氫解。苯甲位的碳與雜原子之間的鍵很易催化氫解。13酮的雙分子還原：在鈉、鋁、鎂、鋁汞齊或低價鈦試劑的催化下，酮在非質(zhì)子溶劑中發(fā)生雙分子還原偶聯(lián)生成頻哪醇，該反應(yīng)稱為酮的雙分子還原。14硼氫化-還原反應(yīng)：烯烴與甲硼烷
5、作用生成烷基硼的反應(yīng)稱為烯烴的硼氫化反應(yīng)。烷基硼和羧酸作用生成烷烴的反應(yīng)稱為烷基硼的還原反應(yīng)。該反應(yīng)與烯烴的硼氫化反應(yīng)合在一起，總稱為硼氫化-還原反應(yīng)。15鮑維特—勃朗克還原：用金屬鈉-醇還原酯得一級醇，稱為鮑維特—勃朗克（Bouveault–Blanc）還原。16醛酮用活潑金屬的單分子還原：用活潑金屬如鈉、鋁、鎂和酸、堿、水、醇等作用，可以順利地將醛還原為一級醇、將酮還原為二級醇。這是醛酮用活潑金屬的單分子還原。(6)縮合反應(yīng)1達參反應(yīng)：醛或酮在強堿（如醇鈉、氨基鈉等）的作用下和一個a-鹵代羧酸酯反應(yīng)，生成a,b-環(huán)氧酸酯的反應(yīng)稱為達參（Da
6、rzen,G.）反應(yīng)。2安息香縮合反應(yīng)：苯甲醛在氰離子（CN—）的催化作用下，發(fā)生雙分子縮合生成安息香，因此稱此反應(yīng)為安息香縮合反應(yīng)。很多芳香醛也能發(fā)生這類反應(yīng)，3狄克曼反應(yīng)：二元酸酯可以發(fā)生分子內(nèi)的及分子間的酯縮合反應(yīng)。假若分子中的兩個酯基被四個或四個以上的碳原子隔開時，就發(fā)生分子內(nèi)的縮合反應(yīng)，形成五元環(huán)或更大環(huán)的酯，這種環(huán)化酯縮合反應(yīng)又稱為狄克曼（Dieckmann）反應(yīng)。4腦文格反應(yīng)：在弱堿的催化作用下，醛、酮和含有活潑亞甲基的化合物發(fā)生的失水縮合反應(yīng)稱為腦文格（knoevenagel）反應(yīng)。5浦爾金反應(yīng)：在堿性催化劑的作用下，芳香醛與酸
7、酐反應(yīng)生成b-芳基-a,b-不飽和酸的反應(yīng)稱為浦爾金（Perkin）反應(yīng)。所用的堿性催化劑通常是與酸酐相對應(yīng)的羧酸鹽。6曼尼希反應(yīng)：具有活潑氫的化合物、甲醛、胺同時縮合，活潑氫被胺甲基或取代胺甲基代替的反應(yīng)稱為胺甲基化反應(yīng)，也稱為曼尼希（Mannich）反應(yīng)，簡稱曼氏反應(yīng)。7羥醛縮合反應(yīng)：有a-氫的醛或酮在酸或堿的催化作用下，縮合形成b-羥基醛或b-羥基酮的反應(yīng)稱為羥醛縮合反應(yīng)。8魯賓遜增環(huán)反應(yīng)：環(huán)己酮及其衍生物在堿（如氨基鈉、醇鈉等）存在下，與曼氏堿的季銨鹽作用產(chǎn)生二并六元環(huán)的反應(yīng)稱為魯賓遜（Robinson）增環(huán)反應(yīng)。9瑞佛馬斯基反應(yīng)：醛和
8、酮與a-溴代酸酯和鋅在惰性溶劑中相互作用得到b-羥基酸酯的反應(yīng)稱為瑞佛馬斯基（Reformatsky）反應(yīng)。10酯縮合反應(yīng)（克萊森縮合反應(yīng)）：兩分子酯
